脱羧偶极反转策略合成环状醇和环状二胺化合物的研究

发布时间：2019-11-07 15:23

【摘要】：碳负离子是一类非常重要的反应中间体,可以与各种亲电试剂反应生成不同骨架的反应产物。一直以来,其在有机化学中扮演了非常重要的角色,因而备受广大科研工作者们重视。偶极反转是有机合成中的一种常见的策略。通过极性的反转,反应位点的亲电性与亲核性发生改变,从而能够产生出新的反应性。偶极反转策略为化合物的合成提供了一种新的思路,为有机化学的进步与发展做出了非常大的贡献。本论文的研究工作主要有以下两个方面:(1)通过脱羧偶极反转策略实现α,β-不饱和化合物β位点的亲电加成反应。通过脱羧偶极反转策略,实现α,β-不饱和化合物其β位点的亲电性反转形成碳负离子,进而对羰基化合物进行加成,反应生成一系列的反式反应产物。反应收率高(54%-93%),非对映选择性好(dr20:1),没有观测到顺式的加成产物。(2)通过脱羧偶极反转策略合成环状手性邻二胺类化合物。通过脱羧偶极反转,实现由醛基转换形成α-氨基碳负离子,并对分子内的亚胺进行加成,形成环状反式邻二胺类化合物。产物收率较高,非对映选择性好(trans:cis20:1)。
【图文】：

Figure1化合物8a的氢谱和碳谱谱图9

示产物 22a 和 23a 为目标产物。进一步确认，，以化合物 22b 和 23b 为例，从单晶结构（Figure 5）和（Figure 6）可以看出，化合物 22b 和 23b 均为反式（trans）结构。反应主要产物是 trans 结构，从核磁共振氢谱的粗谱可以看出，产物 dr(trans：cis)>20:1，且（R,R）构型与(S,S)构型比为 1.3:1。Scheme 20 环状手性二胺类化合物的合成探索
【学位授予单位】：上海师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.3


本文编号：2557341