甾体生物碱Solanidine和Demissidine的合成

发布时间：2019-11-24 00:59

【摘要】：甾体生物碱是广泛存在于植物和海洋无脊椎动物中的次级代谢产物,它们具有复杂多样的化学结构和包括抗肿瘤、抗菌以及抗炎等多种药理活性,甾体生物碱研究有助于新药物和农药的开发。基于本课题组合理利用甾体皂甙元资源的研究工作基础,我论文的主要内容是以甾体皂甙元为原料合成甾体生物碱茄啶(solanidine)和垂茄次碱(demissidine)。茄啶和垂茄次碱的结构与薯蓣皂甙元和剑麻皂甙元高度类似,主要区别在E/F环部分,即茄啶和垂茄次碱的C-16、C-22以及C-26均与同一个氮原子相连,形成[5.6]并环结构,而甾体皂甙元为[5.6]螺环缩酮结构;前者C-25为S构型,后者为R构型。如何高效、高立体选择性地将三个碳氧键转化为三个碳氮键是本工作的主要挑战。从薯蓣皂甙元出发,还原打开F环后经分子内内酯化卤代反应打开E环并卤代C-16得到2-20,接着进行叠氮取代和C-25异构化,得到25S叠氮内酯中间体2-17。叠氮内酯2-17经分子内Schmidt重排得到关键的环状亚胺产物2-19,再经高立体选择性的亚胺还原-分子内酯的胺解反应得到并环的内酰胺,红铝还原内酰胺后即以八步反应、16%的总收率完成茄啶的合成。从剑麻皂甙元出发,经类似的过程,以八步反应、17%的总收率,我们完成了垂茄次碱合成。
【学位授予单位】：上海师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O629.3

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本文编号：2565203