轴手性BINOL双酰胺的合成及其催化不对称Michael加成反应的研究

发布时间：2020-02-14 19:39

【摘要】：C2轴手性化合物结构特殊并具有良好的催化活性,作为不对称M ichael加成反应中构建C-C键的重要有机小分子,在不对称催化合成领域中被广泛地研究,特别是该类催化剂在催化1,3-二羰基化合物与β-硝基烯烃的不对称Michael加成反应中表现出了较好的收率和对映选择性。吡唑啉-5-酮及其衍生物与β-硝基烯烃的不对称Mich ael加成产物是很多手性药物、农药分子和天然产物不对称合成的重要中间体原料。因此,设计合成一种高效、新型的具有C2轴手性类催化剂并应用于不对称Michael加成、Baylis-Hillman反应、Aldol等不对称催化反应中,为进一步实现工业化生产具有重要的研究意义。本文设计合成了一系列具有光学活性的C2轴手性联萘骨架酰胺类催化剂(Cat7a-7g),并用于催化吡唑啉-5-酮与β-硝基烯烃的不对称Michael加成反应。同时考察了催化剂及用量、溶剂、反应温度、添加剂等因素对共轭加成反应的影响。在最优条件下(室温下,CHC l3为溶剂,50mol%苯甲酸为添加剂),由2,2′-二羟基-1,1′-联二萘(BINOL)为骨架衍生的手性酰胺催化剂Cat-7c(15mol%)催化的吡唑啉-5-酮及其衍生物对β-硝基烯烃的不对称Michael加成表现出了较高的催化活性和立体选择性,取得了92%的收率和93%的ee值,实现了高对映选择性合成光学活性吡唑啉-5-酮类衍生物,也为多种手性药物分子的制备提供了一条便捷的途径。
【学位授予单位】：贵州师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.251

【参考文献】

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本文编号：2579595