手性亚磺酰胺的色谱分离和不对称反应研究

发布时间：2020-02-21 18:39

【摘要】：本论文研究了十二种手性亚磺酰胺衍生物在OD-H、AD-H和AS-H三种手性色谱柱上的高效液相色谱拆分,考察了不同因素对手性对映体拆分的影响。实验研究发现,在相同的条件下,对亚磺酰胺衍生物的手性识别能力,OD-H,AD-H手性固定相比AS-H手性固定相强。对比N-苯基环状亚磺酰胺和N-(苯亚甲基)叔丁基亚磺酰胺在固定相中的拆分结果,发现对映体的 空间适应性‖也是影响手性固定相对其识别的重要因素。根据不同手性固定相对亚磺酰胺衍生物的拆分结果,我们选择AD-H为手性固定相,考察了流动相极性对拆分的影响。我们发现N-(2-甲氧基苯基)叔丁基亚磺酰的选择因子随着极性组分的增加起初也增加;当极性组分浓度达到某一数值后,随着极性组分增加,选择因子反而减小。这说明流动相中的极性组分也在以一种较为特别的方式参与着手性识别过程。结合相应的色谱热力学参数,对其拆分机理进行了讨论。通过对亚磺酰胺衍生物在OD-H手性固定相上的对映体拆分热力学比较研究,发现OD-H手性固定相拆分亚磺酰胺衍生物主要受分子间相互作用的焓控制。本论文在手性色谱拆分的研究,为以后同类化合物的手性拆分提供参考。我们以结构特殊的环状亚磺酰胺为手性骨架,合成了一系列的手性亚磺酰胺-烯配体,考察了这些配体的催化活性和对映选择性,其中N-肉桂基-2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物的配位催化效果最好,其与铑配位形成的催化剂催化芳基硼酸对α,β-不饱和环状羰基化合物的1,4-共轭加成和对苯偶酰的1,2-共轭加成,均表现出很高的催化活性与对映选择性,反应产物产率高达98%。利用高效液相色谱测定所有产物的对映体过量ee值,测定使用了OD-H、AD-H和AS-H三种手性色谱柱,测得不对称反应的对映选择性最高为98%,最低为86%。高效液相色谱可以很好地判断不对称反应的对映选择性。
【图文】：

手性化合物结构

k l图 2-6 Chiralcel OD-H 对部分亚磺酰胺类化合物的拆分色谱图溶质对映体在手性固定相上被拆分是基于对映体分子与固定相分子之间的相互作用差异。不同结构的手性化合物，，对映体与固定相分子间相互作用差异
【学位授予单位】：成都理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O652.6

【参考文献】

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本文编号：2581695