铜催化不饱和烃的不对称氢烯丙基化反应研究

发布时间：2020-03-20 19:43

【摘要】：不对称催化在天然产物全合成和药物合成领域具有十分重要的地位,不对称烯丙基取代反应近些年尤为受到科研工作者的广泛关注。原因在于它构建一个手性中心的同时还可以引入烯烃片段。本论文以廉价低毒的铜盐为催化剂,通过铜氢物种对不饱和烃高效的插入从而现场产生有机铜中间体,成功实现与烯丙基亲电试剂的不对称偶联反应。相对于传统的金属有机试剂与有机亲电体间的偶联,该方法更具有步骤经济性,有更加优良的官能团兼容性,可以避免计量金属废弃物的产生等特点。以不饱和烃作为有机铜试剂的替代试剂无疑具有更加显著的优势。研究内容主要包括以下两方面。1.炔烃是石油化工和煤化工的重要大宗产品,如何实现炔烃的高效转化具有极为重要的理论意义和实际应用价值。我们以炔烃作为替代的有机铜试剂与亲电体间的偶联,通过配体调控区域选择性和对映选择性,合成一系列手性支链型和线型的1,4-二烯衍生物。2.基于联烯具有结构独特和反应活性高、反应位点多和反应类型丰富特点,我们以联烯作为烯丙基铜的替代物,实现了不对称烯丙基-烯丙基偶联反应。合成了一系列具有高对映选择性和高区域选择性的1,5-二烯类化合物,并且合成了含有季碳立体中心的1,5-二烯类化合物。
【学位授予单位】：东北师范大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

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本文编号：2592098