基于3-重氮吲哚-2-亚胺的反应方法学研究

发布时间：2020-03-22 17:08

【摘要】：重氮化合物是有机合成中非常重要的原料,被广泛地应用于合成各种有机化合物。本文对重氮化合物和重氮盐的制备及性质进行了较为详细的综述,并以3-重氮吲哚-2-亚胺为底物,对这一类新颖重氮化合物的反应性进行了研究,在无金属催化,光反应,金属催化等方面有突破进展,主要内容和结果如下:1)K2CO3促进的3-重氮吲哚-2-亚胺与碳亲核试剂的偶联反应发展了一种由K2CO3促进的3-重氮吲哚-2-亚胺与碳亲核试剂的偶联反应。分别用2-萘酚类和2-芳基苯乙酸酯类化合物作亲核试剂合成了 3-偶氮吲哚-2-胺类化合物和3-氢化偶氮吲哚-2-亚胺类化合物。合成的3-偶氮吲哚-2-胺类化合物可以作为硼的NNO型螯合配体,制备六环氟硼化合物。同时我们还发现六环氟硼化合物的固体吸收波长可达660 nm,有望被应用于近红外吸收材料。2)光促进的3-重氮吲哚-2-亚胺的重排反应发现在光的照射下,3-重氮吲哚-2-亚胺会发生重排反应。3-重氮吲哚-2-亚胺的磺酰基上的氧会重排至吲哚的3-位上,生成2-亚磺酰亚胺-3-吲哚酮类化合物。通过对副产物的结构分析,提出了可能的机理。3)铑催化下5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚类化合物的合成发展了 一种铑催化的3-重氮吲哚-2-亚胺和2H-吖丙因生成5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚类化合物的反应。该方法操作简便,反应产率高,底物的普适性好。生成的5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚类化合物不论是在溶液中还是在固体或粉末状态都具有很好的荧光性质。我们设计并合成了一系列含5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚骨架的新荧光分子,这些分子有望成为具有良好空穴传输性能的有机光电材料。4)钯催化下2-氨基-3-芳基吲哚及3-氟-3-芳基吲哚-2-亚胺的合成发展了一种钯催化的3-重氮吲哚-2-亚胺和芳基硼酸的偶联反应,合成了 2-氨基-3-芳基吲哚类化合物。该类化合物可以进一步与NFSI反应合成3-氟-3-芳基吲哚-2-亚胺类化合物。我们对偶联反应提出了一个新的机理,并实验证实钯卡宾是反应重要中间体。
【图文】：

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【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O626
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本文编号：2595355