L-脯氨酸促进铜催化硫代磷（膦）酸酯的合成方法研究

发布时间：2020-03-31 00:02

【摘要】：硫代磷(膦)酸酯类化合物是一种重要的含磷化合物,在有机合成、药物研发等众多领域都有广泛的应用。从磺酰氯出发与P(O)-H化合物偶联是构建P-S-C键的有效手段,本文发展了一种L-脯氨酸促进的铜催化磺酰氯与P(O)-H试剂的偶联反应,可快速、高效合成硫代磷(膦)酸酯类化合物。在温和条件下,使用廉价低毒的CuCl_2·2H_2O作为催化剂,探究了芳/烷基磺酰氯与P(O)-H试剂的还原偶联反应。通过对多种含氮配体的考察,最终发现L-脯氨酸对该偶联反应有较好的促进作用。L-脯氨酸的加入,不但使反应条件更加温和,也极大的扩展了含磷底物的适用范围,包括苯基膦酸酯、DOPO、亚磷酸烷基酯在内的多种P(O)-H化合物均能与磺酰氯较好的反应。同时,该方法也适用于硫代磷(膦)酸酯类化合物的克级制备;通过对L-脯氨酸/铜体系催化效果的考察,实现了催化剂的循环使用。此外,通过自由基捕获实验,成功捕捉到了反应中的活性中间体。在控制实验及HRMS跟踪实验的基础上,对反应机理进行了深入研究,最终提出了较为合理的自由基反应历程。
【图文】：

化合物3a的1HNMR图谱

化合物3a的13CNMR图谱
【学位授予单位】：上海应用技术大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O627.51

【参考文献】

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1 卢学春;朱宏丽;迟小华;;氨磷汀作用的研究进展[J];中国药物应用与监测;2008年01期

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本文编号：2608248