合成手性酰化硅烷的铜催化乙基锌参与的不对称共轭加成反应研究

发布时间：2020-05-05 08:39

【摘要】：近年来有机硅化合物的合成及其应用越来越受到关注,并已在医药、光电材料等方面有着广泛的应用潜力,然而其合成方法仍然较为有限,尤其是手性有机硅化合物的合成及其应用仍然是一个具有挑战性课题。在本论文中,针对手性有机硅化合物参与的不对称催化反应,主要研究了手性配体控制合成新型有机硅化合物的反应研究,并对硅手性中心的构建及其相关不对称催化反应作了初步探索。在第一部分研究工作中,我们首先开发了铜催化二乙基锌与α,β-不饱和酰化硅烷的不对称1,4-共轭加成反应,基于大量手性配体的性能测试,发现在HZNU-Phos调控下,偶联加成产物的ee值最高可以达到85%,这是目前该类反应中取得的最佳对映选择性。在第二部分工作中,考虑到含硅四元环化合物具有多种可能的反应途径,我们以苯并硅四元环与丁炔二酸二甲酯选择性扩环反应为模型反应,通过改变手性配体的诱导能力来调控反应条件,使同一种硅四元环底物在不同的催化条件下可以得到不同的产物,经过大量实验数据表明,该反应可以使消旋的含硅四元环化合物经过扩环反应得到的产物具有中等的ee值。总之,我们在合成数十种手性配体的研究基础上,经过大量的条件筛选,较为系统地研究了铜催化二乙基锌对α,β-不饱和酰化硅烷的不对称共轭加成反应,并取得较好的立体选择性。对苯并硅四元环与丁炔二酸二甲酯选择性扩环反应开展了探索性研究,取得了初步的研究结果,为后续发展新型手性膦配体提供了宝贵的研究经验。
【学位授予单位】：杭州师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

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本文编号：2649836