镍或钯催化的C-O、C-N、C-F键的活化与转化

发布时间：2020-05-19 22:20

【摘要】：本论文是关于镍或钯催化的C-O、C-N、C-F键的活化与转化研究。合成了吡唑桥联的配体及其单核和双核镍络合物、杂核镍钯络合物,研究了它们在C-O、C-N、C-F键活化与转化中的催化性能,比较了单核、同双核、杂双核金属络合物的催化活性。还介绍了镍催化的β-羰基烯基新戊酸酯C-O键的活化与转化以及钯催化的苄基季铵盐C-N键的活化。第1章介绍了吡唑桥联双膦配体前体1.2和吡唑桥联膦亚胺配体前体1.3及其单核镍络合物1.4-1.5、双核镍络合物1.6-1.7、杂核镍钯络合物1.8-1.9的合成与表征。这些金属络合物显示顺磁性,通过元素分析表征,其中络合物1.6a和1.9a也通过单晶X-射线衍射表征。第2章介绍了单核络合物1.4-1.5和双核络合物1.6-1.9催化的萘甲醚或氟苯与芳基格氏试剂的交叉偶联反应以及苯基季铵盐与芳基锌试剂的交叉偶联反应,并选用络合物1.5c、1.7c、1.9c进行了反应动力学的测试。在这些反应中杂核络合物1.8a和1.9b表现出很低的催化活性,双核镍络合物1.6b呈现出很高的催化活性。进一步的反应动力学测试结果证明:在萘甲醚与格氏试剂的偶联反应中,双核金属络合物1.7c中的两个金属之间表现出协同作用;在氟苯与格氏试剂以及苯基季铵盐与锌试剂的反应中络合物中的两个金属之间则表现出相互抑制的作用。第3章描述了温和条件下NiCl2(PCy3)2催化的β-羰基烯基新戊酸酯与芳基锌试剂的交叉偶联反应。反应底物范围宽,链状的和环状的β-羰基烯基新戊酸酯、富电子的和缺电子的芳基锌试剂以及2-呋喃基锌试剂、2-噻吩基锌试剂都可以参与反应,且反应具有良好的官能团兼容性。第4章是关于钯催化的苄基季铵盐参与的(苯并)VA唑芳香sp2C-H键直接苄基化反应。反应具有宽的底物范围:VA唑底物可以是4-和5-芳基VA唑、苯并VA唑以及2-苯基-1,3,4-VA二唑,季铵盐可以是各种取代苯基甲基季铵盐、萘基甲基季铵盐和2-噻吩甲基季铵盐。反应可以兼容F、CF3、COOEt、C(O)NMe2、OMe、OPh、吡啶基和噻吩基等官能团。此外,苯并噻唑也可以参与反应。
【学位授予单位】：中国科学技术大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

【相似文献】

相关期刊论文 前10条

1 李汉阳;孙晓旭;姜红;陈日志;;制备条件对钯催化膜催化性能的影响[J];化学反应工程与工艺;2013年04期

2 李金恒,江焕峰,b陈鸣才,李国平,陈伟强;钯催化炔烃羰基化反应新进展[J];有机化学;2002年07期

3 程金生,李金恒,张群健,江焕峰;钯催化胺的羰基化反应[J];化学通报;2002年11期

4 安忠维;新颖的钯催化环化反应[J];精细石油化工;1994年02期

5 陈庆云;何亚波;杨震宇;;钯催化下氟烷基磺酸苯酯与三丁基烯丙基锡的交叉偶合反应[J];有机化学;1987年06期

6 黄煜津;陆熙炎;;钯催化烯丙基偕二醇二醋酸酯和各种亲核试剂的反应[J];化学学报;1988年11期

7 王大奇;;有机钯络合物在有机合成中的应用[J];化学试剂;1989年02期

8 王东辉,张兆国;钯催化的酸酐C—O键的活化及反应[J];有机化学;2004年03期

9 邱仲潘;周丹丹;;“钯催化”和它的开创者们[J];自然与科技;2011年02期

10 ;钯催化的高选择性有机硼的偕二氟烯丙基化反应[J];有机化学;2014年04期

相关会议论文 前10条

1 谢叶香;邓辰亮;唐伯孝;梁云;尹笃林;李金恒;;无溶剂条件下钯催化交叉偶联反应研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集（上册）[C];2006年

2 李伦;黄栋辉;郭勇;;钯催化的三氟甲基α位烯丙基化反应的研究[A];中国化学会第十二届全国氟化学会议论文摘要集[C];2012年

3 韩磊;周燕;;含铂/钯催化活性点的金属有机框架材料[A];中国化学会第26届学术年会晶体工程分会场论文集[C];2008年

4 苗涛;李品华;王磊;;钯催化脱磺构建碳-碳和碳-磷键反应的研究[A];第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集[C];2014年

5 韩秀玲;陆熙炎;;阳离子钯催化的邻炔基苯胺与醛的串联加成反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年

6 林棋;付海燕;陈华;李贤均;;负载离子液体纳米钯催化芳卤羰化反应[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年

7 谢湖均;;钯催化有机反应机理的理论研究[A];第十九届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2016年

8 冯秀娟;秦余虎;戴耀;包明;;钯催化苄基氯衍生物、一氧化碳和烯丙基锡三组分偶联反应研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年

9 霍小红;张万斌;;以烯丙胺/醚/醇为烯丙基试剂的钯催化简单酮的烯丙基化反应:挑战性的离去基团[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会：有机化学[C];2014年

10 张伟强;杨军;邓敏智;;钯催化三嗪羧酸酯与硼酸交叉偶联合成酮的新方法[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年

相关重要报纸文章 前4条

1 ;钯催化的碳氢活化研究取得进展[N];中国技术市场报;2010年

2 本报记者 刘霞;希望年轻人有作为[N];科技日报;2010年

3 本报记者 黄永明;催化碳原子联结之梦[N];南方周末;2010年

4 记者付东红;吲哚合成有了新方法[N];健康报;2009年

相关博士学位论文 前10条

1 唐剑;钯催化寡肽中碳氢键的位点选择性官能团化[D];南京大学;2018年

2 潘文静;镍或钯催化的C-O、C-N、C-F键的活化与转化[D];中国科学技术大学;2018年

3 李扬洲;负载型催化剂在钯催化反应和潜手性酮不对称还原反应中的应用[D];复旦大学;2005年

4 夏传海;水体系中氯酚和二VA英类化合物的钯催化加氢脱氯[D];中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）;2004年

5 崔名全;非均相Heck反应系统中炭载钯催化材料的研究[D];四川大学;2006年

6 周平鑫;钯催化重氮化合物参与的串联反应及Catellani-Lautens反应研究[D];兰州大学;2015年

7 韩秀玲;两价钯催化的串联反应研究[D];苏州大学;2010年

8 苗涛;醋酸钯催化的两个脱磺反应研究[D];中国科学技术大学;2012年

9 李彬;钯催化的苯酚及咔唑类化合物的官能团化研究[D];西北大学;2017年

10 李亦彪;钯催化炔卤构建碳卤键和环化反应的研究[D];华南理工大学;2012年

相关硕士学位论文 前10条

1 冀旭宇;钯催化芳酰肼选择性转化构建碳—硫及碳—磷键的研究[D];湖南大学;2017年

2 谌田雨;阳离子钯催化的炔烃氢钯化启动的Michael加成反应[D];江西理工大学;2018年

3 孙卫婷;氮、膦功能化微孔有机聚合物负载钯催化甘油氧化羰化合成碳酸甘油酯[D];华中科技大学;2016年

4 刘鹏;钯催化烯丙位碳氢不对称氧化反应在天然产物Gonytolide C合成中的应用[D];中国科学技术大学;2017年

5 江利兵;以甲酸为CO来源的钯催化卤代芳烃的羰基化反应研究[D];浙江理工大学;2017年

6 樊伟希;Pd(Ⅱ)络合物催化Csp~3-H/Csp~2-H活化的机制研究[D];山东师范大学;2017年

7 王莹;高价碘试剂参与的钯催化的碳-氢键酯化反应研究[D];湖北工业大学;2017年

8 韩哲;钯催化的若干反应及其在药物中间体合成中的应用[D];扬州大学;2017年

9 谢祖光;基于C-H活化的（异）吲哚酮合成方法的研究[D];淮北师范大学;2017年

10 孙桂军;钯催化的碳—碳键活化的烯丙基胺化反应和中心手性金属催化的不对称环丙烷化反应研究[D];福州大学;2016年

，

本文编号：2671573