含α-二亚胺配体的Mg-Mg键化合物与有机叠氮和碳二亚胺的反应性探究

发布时间：2020-05-26 17:51

【摘要】：金属-金属(多重)键化合物由于特殊的结构和新颖的成键性质,以及在活化小分子领域和催化反应等方面表现出潜在的应用前景,引起了人们极大的关注。在2007年,首例含有Mg-Mg键的低价态稳定的化合物[L’MgMgL’](L’=[(Ar)NC(NiPr_2)N(Ar)]~ (A);L’={[(Ar)NC(Me)]_2CH}~ ,Ar=Dipp)(B1)被报道之后,不同配体的Mg-Mg键化合物也相继被合成,并且对它们与小分子的活化反应做了研究。在2009年,我们课题组用α-二亚胺配体合成了一例含有Mg-Mg键的化合物[K(THF)_3]_2[L~(2-)Mg-MgL~(2-)](L=[(2,6-iPr_2C_6H_3)NC(Me)]_2)(1)。本论文是在合成化合物1的基础上,继续探究化合物1对小分子的活化反应能力;以及用菲-二亚胺配体合成了一例新的Mg-Mg键化合物,并对它的结构与性质通过X-射线单晶衍射仪,NMR,元素分析等表征和DFT量化计算进行验证。本论文分为四部分:1.简单的介绍了金属-金属键化合物的发展历程,并详细论述Mg-Mg键化合物的合成,性质及它们对小分子的活化反应。2.利用化合物1分别与苄基叠氮和三苯基甲基叠氮反应,通过相应氮烯的还原脱氢和苯基迁移,得到了两例镁的双核化合物[L~((-H))Mg(μ-N=CHPh)_2MgL~((-H))]L~((-H))=[ArNC=(CH_2)C(Me)NAr])(2)和[K(OEt_2)]_2[LMg(THF){N(Ph)C(Ph)_2}]_2(3);并对它们的结构与性质通过单晶衍射,EPR,IR,元素分析等表征和DFT量化计算。3.化合物1与碳二亚胺类化合物通过C-C偶联和C-H活化反应分别得到了三例镁的化合物[LMg(THF))(μ-CyNCNCy)_2Mg(THF)L](6)、[LMg(μ-NCNSiMe_3)_2MgL](k-THF)_2(7)和{LMg[μ-(2,6-~iPr_2C_6H_3)_2NCN]}(8),并对它们的结构通过单晶衍射、EPR和IR进行表征。4.利用菲-二亚胺配体合成了一例新的Mg-Mg键化合物[K(THF)_3]_2[L~2Mg-MgL~2](9),同时对它的结构和性质通过单晶衍射、核磁进行表征和DFT量化计算,以及通过紫外可见和荧光光谱对它的光学性质做了研究。
【图文】：

晶体结构,主族,金属键化合物,金属

图 1.3 [L'Mg MgL']的晶体结构相比第二主族分离得到的金属金属键化合物，第三主族分离得到的金属重）键的化合物就比较丰富。例如，早在 1988 年，Uhl 课题组用碱金属Al 的化合物 [(Me3Si)2CH]2AlCl 得到了首例含有 Al Al 键 [24]

晶体结构,三重,键长,晶体

图 1.4 [LMg MgL]的晶体结构.541(1) ，In-In 键的键长 2.828(1) 。1997 年 Robin物 RGaCl2分离得到了首例含有 Ga≡Ga 三重键的6H3-2,6-(C6H2-2,4,6-iPr3)2)，，其晶体中 Ga≡Ga 三键的
【学位授予单位】：西北大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O641.4

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