铜催化的分子内Cope型氢胺化反应合成芳香并环的六元环状硝酮

发布时间：2020-06-12 10:55

【摘要】：硝酮已经有近百年的发展史,它不仅广泛应用于构建各种重要的杂环化合物和天然产物,而且也作为自由基捕获剂和治疗药剂,广泛应用于自由基化学和生物医药领域。环状硝酮常常作为合成生物碱及天然生物活性分子的中间体,在合成化学中有着举足轻重的位置。近几年来,硝酮的合成方法层出不穷,但绝大部分都是依赖于传统的非催化合成,尤其是手性硝酮的催化合成更是凤毛麟角。目前合成的硝酮化合物以醛式为主,酮硝酮的合成还存在很大的挑战性,而且,很多适合醛硝酮的缩合反应都不适用于酮硝酮。因此寻找一种绿色、高效、催化合成手性环状硝酮的方法是非常有必要的。Cope型氢胺化反应是Cope消除反应的逆过程,分子内Cope型氢胺化反应合成硝酮的方法屈指可数,且进展极为缓慢,近三十年来,只报道了无机碱促进的特定底物的分子内的反应和我们课题组的铜催化的分子间的Cope型氢胺化反应。本篇论文主要分为两部分,第一部分简单介绍了硝酮化合物和Cope型氢胺化反应;第二部分为正文部分。受本课题组之前报道的使用环丙烯为底物的分子间Cope-型氢胺化反应的启发,我们实现了铜催化的肟的分子内Cope型氢胺化反应,在温和的条件下成功合成了苯、吲哚、吡咯并六元环硝酮化合物,并对苯并体系的不对称催化过程进行了尝试。
【图文】：

（c）六元环状硝酮

图 1.72004 年，Andrea Goti 课题组[7]首次报道了用聚合物催化的 N,N-双取，，成功的合成了硝酮（图 1.8）。 图 1.8胺的氧化 年，Bohe L 课题组[8]报道了胺氧化合成硝酮的方法（图 1.9）。
【学位授予单位】：东北师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.251

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本文编号：2709427