长程Pummerer反应在有机合成中的应用

发布时间：2020-07-03 01:53

【摘要】：亚砜是一类重要的有机硫化物,其在药物分子、生物活性分子、复杂天然产物及多功能材料的合成当中有着广泛的应用。其中,Pummerer反应作为亚讽化合物最具代表性的反应,因其反应活性高、立体选择性好等优势,已成为硫化学研究的热门领域。Pummerer反应过程中的硫嗡离子中间体可接受分子内或分子间的多种不同亲核试剂的进攻,这为结构复杂的有机分子的可控合成提供了一种简便实用的方法。本论文主要就Pummerer反应在有机合成中的应用展开研究,具体内容如下:1、Pummere反应构建苯胺衍生物邻位C(sp2)-H键的官能团化发展了一种通过Pummerer反应制备多官能团化苯胺衍生物的新方法。该反应过程主要包括:亚砜在酸酐的作用下形成硫嗡离子中间体、亲核试剂进攻硫嗡中间体、完成芳构化等过程。该法操作简便、反应条件温和、为多官能团化苯胺的构建提供了一种新的思路。其卤化产物还可以进一步进行多类不同的官能团转化,在有机合成中具有一定的实际应用价值。2、芳基Pummere反应远程控制芳环节位C(sp3)-H键的官能团化提出了一种通过芳基Pummere反应远程控制芳环节位C(sp3)-H键官能化的新策略。该反应中亚砜被三氟乙酸酐(TFAA)活化,芳环苄位的远程α质子消除形成硫嗡中间体,被多种不同的亲核试剂捕获后完成电子转移,得到芳环苄位不同官能团取代的芳基化合物。其中以芳环苄位卤化产物作为反应前体,可以实现多类不同官能团转化,为有机分子的构建提供了一条新的途径。3、引哚Pummerer反应:吲哚去芳构化/C-2/C-3位C(sp2)-H键不同官能团化实现了一种通过Pummerer反应完成吲哚去芳构化/C-2/C-3位C(sp2)-H键官能化的新方法。吲哚亚砜与三氟乙酸酐作用得到去芳构化的产物;吲哚亚砜与酰卤作用得到C(sp2)-H键卤代产物。该反应以亲电试剂释放的负离子作为亲核试剂,操作简单、反应条件温和、转化率高,可方便构建多官能团化的吲哚骨架,有一定的实际应用价值。
【学位授予单位】：湖南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：O621.3

【参考文献】

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本文编号：2739003