聚苯异腈硅纳米粒子的合成及应用于对映体选择性析晶

发布时间：2020-08-08 20:08

【摘要】：本论文中,我们通过“graftingfrom”和“graftingto”两种接枝方法,将聚苯异腈接枝到二氧化硅纳米粒子表面上。首先,合成了一种在空气中稳定存在的三乙氧基硅烷炔钯配合物,再通过硅烷化偶联反应,将这种Pd(Ⅱ)配合物接枝到纯的二氧化硅纳米粒子表面上,得到二氧化硅纳米粒子钯配合物的大分子引发剂,再用大分子引发剂引发苯异腈单体聚合,得到的聚苯异腈具有可控的分子量、较窄的分子量分布和高的立构规整性。通过磷谱分析,大分子引发剂的引发效率非常高,通过热重分析计算我们可以得到二氧化硅纳米粒子钯配合物的接枝密度大约是0.89 nm2/chain。该表面引发聚合方法还可以引发光学活性苯异腈单体聚合,生成具有可控螺旋结构的光学活性聚苯异腈。其次,通过“graftingto”的方法,先合成带有三乙氧基硅烷基团封端的聚苯异腈,再通过硅烷化偶联反应,将带有官能团的聚苯异腈接枝到二氧化硅纳米粒子上。同样的热重分析计算可以得到的接枝密度是0.76 nm2/chain。通过这种方法,我们将具有左手螺旋的聚苯异腈接枝到二氧化硅纳米粒子上,得到具有光学活性的螺旋聚苯异腈纳米粒子。有趣的是,这种手性的螺旋聚苯异腈硅纳米粒子具有良好的对映体析晶性能,在饱和的BOC-丙氨酸外消旋体溶液中得到的对映体过量值(ee)能够达到95%。
【学位授予单位】：合肥工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：TB383.1;O631.5

【参考文献】