自由基促进的环烷醇的开环反应和杂芳基迁移反应

发布时间：2020-09-16 21:33

　　 远端官能团化的脂肪酮类化合物作为常见结构单元广泛存在于天然产物、药物、生物活性分子中,高效合成此类化合物具有重要的意义。通过环烷醇的开环反应和三级醇的迁移反应均可快速合成羰基远端官能化产物。鉴于此,本人在硕士阶段主要利用自由基促进的环烷醇的开环反应和杂芳基迁移反应从事此类化合物的合成研究。(1)锰催化的环丁醇开环肼化反应我们主要介绍了锰催化的环丁醇开环肼化反应。在醋酸锰催化下,环丁醇被单电子氧化形成烷氧自由基,经过C-C键选择性断裂形成烷基自由基,该烷基自由基被偶氮二甲酸二叔丁酯捕获,高效制备了γ-取代的脂肪肼类化合物。该反应条件温和,官能团兼容性良好,并且具有专一的区域选择性。(2)可见光催化的小张力环烷醇开环溴化反应由于环张力小,碳环更加稳定,小张力环烷醇的开环反应更具有挑战性。这一部分,我们主要介绍了可见光催化的小张力环烷醇开环溴化反应。我们以环戊醇作为底物,醋酸碘苯作为氧化剂,N-溴代丁二酰亚胺作为溴源,在可见光的照射下,成功实现了开环溴化反应,该反应不仅适用于环戊醇的开环溴化反应,对环己醇、环庚醇、十二环醇、十五环醇的开环溴化反应同样适用。通过该方法可以构建常规方法难以制备的远端溴代脂肪酮类化合物。(3)可见光催化的非活化烯烃的二/单氟烷基杂芳基化反应我们主要介绍了可见光催化的非活化烯烃的二/单氟烷基杂芳基化反应。我们以苯并噻唑取代的三级醇作为底物,溴二氟乙酸乙酯等各种含氟烷基化试剂作为含氟试剂,在可见光的照射下,通过1,4-杂芳基迁移反应,快速实现了非活化烯烃的二/单氟烷基杂芳基化。
【学位单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O621.25

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本文编号：2820402