光诱导的碳碳双键官能团化研究

发布时间：2020-12-05 08:16

　　碳碳双键的官能团化是有机合成中构建碳-碳键或者碳-杂键的一种重要方法,在天然产物,药物分子和有机功能材料的合成中经常要用到碳碳双键的官能团化来构建分子骨架。光作为一种清洁的能源,具有操作简单等优点。鉴于碳碳双键官能团化的重要性,为了进一步探索光化学应用,本文合成了一系列吲哚酮类化合物,酰胺类化合物,异喹啉酮类化合物,异恶唑烷类化合物和二吲哚甲烷类化合物。在紫外光的照射下,经自由基加成环化反应合成了苯甲酰基化吲哚酮类化合物和酰胺类化合物。以350 nm波长的紫外光作为光源,经济稳定的安息香类化合物作为苯甲酰基源,烷基取代α,β-不饱和酰胺类化合物作为反应底物,以较好的分离收率（27-85%）合成了苯甲酰基取代吲哚酮类化合物。同时探索了在相同的条件下,以芳基取代α,β-不饱和酰胺类化合物作为反应底物的苯甲酰基化反应,以较好的分离收率（53-90%）合成了苯甲酰基取代酰胺类化合物。将不同结构的烷基或者芳基取代α,β-不饱和酰胺类化合物进行苯甲酰基化,对反应的官能团普适性进行了研究。以TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶）为自由基捕获剂对相应的反应机理进行了验证,反应机理为安息香类化合物释放... 

【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：148 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 有机光化学简介
        1.1.1 紫外光诱导有机反应
        1.1.2 可见光诱导有机反应
    1.2 吲哚酮类化合物合成与发展
        1.2.1 三氟甲基取代吲哚酮合成
        1.2.2 硝基取代吲哚酮合成
        1.2.3 氰基取代吲哚酮合成
        1.2.4 卤素取代吲哚酮合成
        1.2.5 苯酰基取代吲哚酮合成
        1.2.6 磷基取代吲哚酮合成
        1.2.7 磺酰基取代吲哚酮合成
        1.2.8 叠氮取代吲哚酮合成
    1.3 光诱导烯烃加成反应
        1.3.1 紫外光诱导烯烃环化反应
        1.3.2 可见光诱导烯烃环化反应
    1.4 本文的主要研究内容
第2章 实验材料及方法
    2.1 实验试剂
    2.2 实验器材
    2.3 表征方法
        2.3.1 核磁共振谱图
        2.3.2 气质联用与高分辨质谱
    2.4 可见光催化剂合成
第3章 紫外光诱导苯甲酰基化反应
    3.1 引言
    3.2 紫外光诱导烯烃苯甲酰基化光反应研究
        3.2.1 光反应条件优化
        3.2.2 反应底物拓展研究
        3.2.3 1 ,4-苯基迁移反应研究
        3.2.4 2 -羟基烯醇反应研究
        3.2.5 同位素效应研究
        3.2.6 反应机理研究
    3.3 化合物的合成与表征
        3.3.1 反应底物合成和表征
        3.3.2 光照产物合成和表征
    3.4 本章小结
第4章 可见光诱导活泼烯烃三氟甲基化反应
    4.1 引言
    4.2 可见光诱导活泼烯烃三氟甲基化反应研究
        4.2.1 反应条件优化
        4.2.2 反应底物拓展研究
        4.2.3 1 ,4-芳基迁移反应研究
        4.2.4 异喹啉酮合成
        4.2.5 反应机理研究
    4.3 化合物合成与表征
        4.3.1 反应底物合成和表征
        4.3.2 光照产物合成和表征
    4.4 本章小节
第5章 可见光诱导烯烃环加成反应
    5.1 引言
    5.2 可见光诱导烯烃与硝酮环加成反应
        5.2.1 光反应条件优化
        5.2.2 反应底物拓展研究
        5.2.3 二吲哚甲烷化合物合成研究
        5.2.4 恶唑烷产物转化实验
        5.2.5 对比实验
        5.2.6 量子效率与荧光淬灭实验
        5.2.7 反应机理研究
    5.3 化合物合成与表征
        5.3.1 反应底物合成和表征
        5.3.2 光照产物合成和表征
    5.4 本章小结
结论
    创新点
    研究展望
参考文献
附录 典型化合物的核磁谱图
攻读博士学位期间发表的论文及其它成果
致谢
个人简历



本文编号：2899177