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多孔吡啶羧酸配合物的设计、合成、结构和性质研究

发布时间:2020-12-08 22:47
  多孔配合物是由金属离子或簇与多功能有机配体在合适的条件下自组装形成的一类新型多孔晶态材料,与传统的多孔材料相比,多孔配合物具有超大的比表面积、可设计的结构框架和可修饰的孔表面等优势。近二十多年来,多孔配合物在气体分离和储存、化学传感、染料降解和药物载体等领域展现出潜在的应用前景。多孔配合物的高孔隙率和高密度配位不饱和金属活性位点,使其在多相催化领域也表现出优异的性能。由于该类材料的结构较传统多孔材料更复杂、多样,使其结构-性能关系的研究尤为重要,而设计合成具有特定功能的多孔配合物仍然是一个巨大的挑战。本文主要是基于低对称的吡啶羧酸有机配体,探究合适的构筑策略,充分发挥吡啶基和羧酸基在多孔配合物构筑中所起的作用,制备结构稳定、性能优良的多孔材料。探究吡啶羧酸配体中吡啶N原子和羧酸基位置异构对配合物结构和性质的影响,为构建新型吡啶羧酸多孔配合物提供新的思路和方法。基于以上想法,本文合成和表征了系列吡啶羧酸配体构筑的多孔配合物。全文主要内容如下:第一章概述了多孔配合物的发展、设计合成及应用,并简述了多孔吡啶羧酸配合物的研究进展以及本文的研究思路与进展。第二章介绍了通过调节配体配位点的相对位置... 

【文章来源】:西北大学陕西省 211工程院校

【文章页数】:132 页

【学位级别】:博士

【部分图文】:

多孔吡啶羧酸配合物的设计、合成、结构和性质研究


多孔配合物的分类示意图:分为四代

结构示意图,配体


O)12次级构筑单元是近年来研究较多的构筑单元数极高,形成的 MOFs 结构表现出非常高的稳定为节点,H2BDC 为连接器成功构筑了一例著名OF 系列类似,通过对有机配体 H2BDC 进行尺寸同孔径尺寸和功能修饰的多孔配合物,如 UiO-6接方式的不同,Zr6和羧基还有另一种配位模式2配体分别与 Zr6O8(COO)12簇和 Zr6O8(COO)8簇扑类型的多孔配合物 MOF-525 和 MOF-545,如性,在有机溶剂、酸、碱中可以保持结构稳定。Zharboxyphenyl)porphyrin)作为类血红素配体,高稳e),结构中具有直径为 3.7 nm 的 1D 开放性孔道在浓盐酸中也可稳定存在,且表现出优良的光催

结构示意图,配体,拓扑


25 和 MOF-545 结构示意图:(a) Zr6O8(COO)12SBU, (b) TCPP4-) MOF-525 结构; (e) Zr6O8(COO)8SBU, (f) csq 拓扑, (g) MOF-54-222(Fe)结构示意图: (a) Fe-TCPP 配体, (b) 8-连接的 Zr6簇, (c)

【参考文献】:
期刊论文
[1]羧基配体金属有机骨架材料作为催化剂的研究进展[J]. 王丽苹,王公应.  分子催化. 2015(03)

博士论文
[1]吡啶羧酸微孔配位聚合物的合成、结构与性质研究[D]. 刘波.西北大学 2015



本文编号:2905804

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