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银团簇和铜氢团簇的合成及性质研究

发布时间:2020-12-13 00:56
  本文主要做了两部分工作:第一部分为探索含硫生物配体保护的Ag团簇内部的键合方式,使用外消旋含硫生物分子R,S-LA与PPh3共同保护,得到了 2例Ag14(R,S-LA)6(PPh3)8 团簇晶体,其晶体结构为 Ag6@Ag8 的“core-shell”结构,内核Ag6构成八面体,外壳Ag8构成平行六面体。此含硫生物配体保护的Ag14团簇的合成与结构解析,可为后续研究生物配体保护的Ag团簇的作用机理提供理论依据。使用单手性R-LA与PPh3共同保护得到了 2例手性Ag14(R-LA)6(PPh3)8团簇,手性Ag14团簇有圆二色信号峰,造成Ag团簇具有手性的原因是由于使用了单手性R-LA,导致结构中出现5°的扭曲,这在Ag团簇结构研究中还是比较少见的。第二部分为进一步填满铜氢簇结构研究的空白,使用PPh2Py配体合成4例包含四面体[(μ4-H)Cu4]结构单元的四核铜氢簇,这4例铜氢簇合物有两种配位模式,分别为[Cu4HCl2L4]+和[Cu4HBr2L4]+,[Cu4HBr2L4]+和[Cu4HCl2L4]+相比,卤素的变化不仅导致配体发生翻转,还导致四面体Cu4的收缩。[Cu4HC... 

【文章来源】:厦门大学福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:97 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

银团簇和铜氢团簇的合成及性质研究


图1.1手性[Au2〇(PP3)4l4+结构(左);外围Au-P配位模式(右)??

配位模式,电子密度图,金团簇,表面


与理论计算。由于强量子效应的影响,Au25在其紫外-可见吸收光谱中表现出多??个类似于分子的跃迁,至少有三个己经确定的吸收峰,1.8?eV,?2.75?eV以及3.1??eV,如图1.3所示。这种光学性质本质上区别于金纳米颗粒(>3nm),因为后者经??常表现出典型的330?_?(2.4?eV)的等离子体吸收峰,这也从侧面说明量子效应??主导着小尺寸金团簇的吸收。????■?!:]?.Li/??翁::L^_??05?1.0?1.5?2.0?2.5?3.0?3,5?4.0?4.5??、'?Photon?energy?(eV)??图1.3[Au25(SCH2CH2Ph)18r的单晶结构(左)和其光谱吸收(右)??1.2.1.3块轻保护的金团簇??2013年,Katsuaki?Konishi等人[28]通过有机膦保护的金团簇补加苯乙炔和甲??醇钠才首次得到了由炔烃和有机膦共同保护的金簇[AU8(dppP)4(OCR)2p+,炔烃??4??

单晶结构,光谱吸收,金团簇


??國圓??图1.2Au1((2(p-MBA)44的电子密度图(左);Aulfl2表面“订书针”配位模式(右)??2008?年,Royce?W_?Murray[25]和?Hannu?HSkkinen[26]以及?Rong?chao?Jin[27】这三??个课题组分别报道了[Au:5(SCH2CH2Ph)18]-即AuWSR)]「金簇的合成、单晶结构??与理论计算。由于强量子效应的影响,Au25在其紫外-可见吸收光谱中表现出多??个类似于分子的跃迁,至少有三个己经确定的吸收峰,1.8?eV,?2.75?eV以及3.1??eV,如图1.3所示。这种光学性质本质上区别于金纳米颗粒(>3nm),因为后者经??常表现出典型的330?_?(2.4?eV)的等离子体吸收峰,这也从侧面说明量子效应??主导着小尺寸金团簇的吸收。????■?!:]?.Li/??翁::L^_??05?1.0?1.5?2.0?2.5?3.0?3,5?4.0?4.5??、'?Photon?energy?(eV)??图1.3[Au25(SCH2CH2Ph)18r的单晶结构(左)和其光谱吸收(右)??1.2.1.3块轻保护的金团簇??2013年,Katsuaki?Konishi等人[28]通过有机膦保护的金团簇补加苯乙炔和甲??醇钠才首次得到了由炔烃和有机膦共同保护的金簇[AU8(dppP)4(OCR)2p+

【参考文献】:
期刊论文
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本文编号:2913581

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