含DES体系中弱相互作用的表征和关联

发布时间：2020-12-17 12:22

　　在微观世界里,相邻分子或分子聚合体之间存在着一定的相互作用,通常称为弱相互作用。相比于分子内原子之间形成的化学键,弱相互作用的能量值要小1～2个数量级,但由于宏观体系中分子数量巨大,分子间相互作用积累,会对宏观体系的理化性质、结构等产生不容忽视的影响,甚至决定作用。所以,对弱相互作用的研究十分重要。氯化胆碱作为氢键受体的低共熔溶剂最为常见,且使用该类型溶剂吸收二氧化硫的实验较为常见,有较完善的实验数据。本文通过量子计算,研究吸收SO₂后低共熔溶剂构型和能量的变化,研究低共熔溶剂中每一个部分与SO₂的相互作用能与各类弱相互作用之间的数量关系。主要从以下几个方面开展工作:（1）以完备基组CCSD（T）/CBS下的能量作为标准,选择一个体系,在多种不同的基组和方法下计算该体系的结合能,与完备基组计算能量相比较,选择差距最小的m062x/6-311++（d,p）作为文章中各体系的计算方法。（2）确定氯化胆碱作为氢键受体（HBA）,丙二酸、尿素、硫脲、乙二醇、丙三醇分别作为氢键供体（HBD）组成低共熔溶剂,选择SO₂做溶质,探索低... 

【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：98 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－１用于ＤＥＳ合成的卤化物盐和氢键供体的典型结构Ｗ

首先将单体?Ｓ０２、Ｃ１－、ＴＨＩ０，二体体系?Ｓ０２－Ｃｌ＿、Ｓ〇２－ＴＨＩＯ?分别在?ｍ０６２ｘ／６－３１１Ｇ＋＋??（ｄ，ｐ）水平下进行优化，优化出最稳定构型，二体体系均经过ＢＳＳＥ校正，并将该??构型作为比较不同计算方法的基础构型。优化的结果如图２－１所示；??Ｕ??

?－５??Ｅｉｎｔ（实验值?＞?／?ｋｃａｌ／ｍｏｉ??图４－１２三体复合物２ＨＢＤ－Ｓ０２的Ｅｉｎｔ的量化值和拟合值??Ｆｉｇ．?４－１２?Ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ?ｖａｌｕｅ?ａｎｄ?ｆｉｔｔｅｄ?ｖａｌｕｅ?ｏｆ?Ｅｉｎｔ?ｏｆ?Ｔｒｉｓｏｍｉｃ?ｃｏｍｐｌｅｘ?２ＨＢＤ－Ｓ〇２??从图４－１２中看出，构型点分布比较散，不集中在ｙ＝ｘ两侧，部分构型点的拟合??值与量化值差距较大，差距在０．０７？９．８０?Ｋｃａｌ／ｍｏｌ范围内。从而说明公式４－１０不能精??确描述２ＨＢＤ－?Ｓ０２之间的数量关系，也说明该三体复合物的相互作用能与ｐＢＣＰ加权??之间的线性相关性不强。??比较二体三体复合物的拟合效果可知，二体复合物的Ｅｉｎｔ与弱相互作用的ｐＢＣＰ??加权有较强的线性相关性，Ｅｉｎｔ的量化值和拟合值的差距不超过３?ｋｃａｌ／ｍｏｌ，拟合公??式在未来的应用中可以作为参考起到预测作用。而三体复合物的Ｅｉｎｔ与弱相互作用的??ｐＢＣＰ加权的线性相关性相比于二体明显变差，Ｅｉｎｔ的量化值和拟合值的差距很大，??最高可达９?ｋｃａｌ／ｍｏｌ，拟合公式不能准确描述Ｅｉｎｔ与弱相互作用的ｐＢＣＰ加权的关系，??线性相关性减弱。??４．７多体效应??根据以上部分的结论可知

【参考文献】：
期刊论文
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硕士论文
[1]季铵盐离子液体分离油酚混合物及机理[D]. 郭武杰.北京化工大学 2013



本文编号：2922034