水溶性超分子笼的设计合成及其主客体催化性能

发布时间：2020-12-21 02:09

　　超分子金属有机笼是一类由金属离子与结构匹配的有机配体通过配位自组装形成的具有一定空腔结构的超分子化合物,在分子识别包裹、分子运输、离子检测、催化等领域具有广泛的应用。随着配位导向自组装方法的日渐成熟,越来越多新颖的超分子金属有机笼状结构被成功构筑,同时它们在仿生催化领域的应用引起人们的极大兴趣。本论文利用新型Pd4L12,Pd4L22类八面体笼和Pd5L21L02杂配体笼对一系列客体分子进行主客体识别包裹。将Pd4L12超分子笼作为分子反应器,在水溶液中,催化水杨醛及其衍生物与含活泼氢的烷烃合成香豆素衍生物。主要结论如下:1.设计合成一系列新型吡啶鎓盐阳离子型自组装配体基元,此配体基元由两个2,4,6-三（4-吡啶基）-1,3,5-三嗪（TPT）与1,4-二甲基苯或联苯桥连合成。在水溶液中,以此配体基元、TPT和顺式封端Pd金属配体en-/tmen-Pd（NO3）2配位自组装,成功构筑同配体Pd4L12,Pd4L22和杂配体Pd5L21L02超分子笼。通过NMR,X射线衍射手段进行结构表征,证明此类超分子金属笼具有较大的纳米疏水空腔和良好水溶性的特征。2.利用Pd4L12,Pd4L22... 

【文章来源】：辽宁大学辽宁省 211工程院校

【文章页数】：157 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

M6L4超分子笼和2-萘-氮氧自由基

图 1- 1 M6L4超分子笼和 2-萘-氮氧自由基ujita 课题组对自由基的包裹进行了进一步的研究。在一定外界刺激空腔的客体分子发生缔合解离，脱离空腔。2005 年，该组报道了在 PH 值为酸性条件下，包裹的客体分子发生解离[85]。客体分子为对（图 1-2），在酸性条件下，客体分子中胺基被质子化，形成阳离子子主体笼有静电排斥作用，促使苯胺氮氧离子对排出笼外。电荷之成为客体分子解离的主要驱动力（图 1-3）。

图 1- 3 主客体复合物在酸性溶液中的动态平衡对多肽类的识别用主客体之间相互作用，选择性识别包裹多肽在生物探针方面有潜课题组[86-87]利用封端 enPd(NO3)2金属节点的 M6L4超分子笼（图 1-肽分子进行选择性识别包裹（图 1-5）。在此形成的主客体复合物中主体笼之间的作用力主要有两种，一是利用多肽 Trp 的吲哚环与笼-π 堆积作用，二是利用多肽与笼 CH-π 相互作用。


本文编号：2928984