可见光氧化还原催化的不饱和键的双官能化反应研究

发布时间：2020-12-21 11:57

　　不饱和键的双官能团化反应是引入一些官能团的重要方法,其中过渡金属在不饱和键的双官能团化反应中起着不可替代的作用。近些年来,可见光催化策略实现不饱和键的双官能团化反应发展迅速,与常规的方法相比,它具有原子经济性和环境友好性的特点。其反应条件温和,不需要加热,使用绿色、清洁的荧光灯、LED灯或者直接利用太阳光作为光源。此外,可见光催化反应所需要的光敏剂的量往往不到百分之一,因此可见光催化反应是一种高效绿色的合成策略,具有重要的应用价值。本论文主要包括以下几个部分:第一部分:实现了可见光氧化还原催化的高炔丙醇的氟烷基化/1,4-自由基芳基迁移反应。我们首先从简单易得的高炔丙醇底物出发,以溴二氟乙酸乙酯作为二氟烷基化试剂,通过1,4-芳基迁移过程,合成了二氟烷基取代的烯烃类化合物。第二部分:实现了可见光促进的自由基串联反应来生成多元环化合物的方法。我们使用fac-Ir（ppy）3作为光敏剂,在可见光照射下顺利实现了α-溴羰基化合物对2-炔基醛腙的反应得到了多元环结构产物。该反应具有很好的官能团容忍性和底物适用性,为合成多元环结构的分子提供了一条新的合成路径。第三部分:实现了无光敏剂只在太阳光照... 

【文章来源】：南京大学江苏省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：155 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 可见光氧化还原催化的研究意义
    1.2 可见光氧化还原催化的不饱和键的双官能团化反应
        1.2.1 可见光氧化还原催化的烯烃的双官能团化反应
        1.2.2 可见光氧化还原催化的炔烃的双官能团化反应
        1.2.3 可见光氧化还原催化的碳氮双键的双官能团化反应
    1.3 立题依据
    1.4 参考文献
第二章 可见光催化的高炔丙醇经过1,4-芳基迁移实现二氟烷基化反应
    2.1 研究背景
    2.2 实验结果与讨论
    2.3 本章小结
    2.4 实验部分
        2.4.1 实验通则
        2.4.2 可见光催化下的高炔丙醇的二氟烷基化反应的实验方法
    2.5 化合物表征
    2.6 参考文献
第三章 可见光介导的2-乙炔基腙参与的自由基串联反应合成亚环己基肼稠合多环化合物
    3.1 研究背景
    3.2 实验结果与讨论
    3.3 本章小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验通则
        3.4.2 2-乙炔醛腙的合成步骤
        3.4.3 亚环己基肼稠合多环化合物反应的实验方法
    3.5 化合物表征
    3.6 参考文献
第四章 可见光介导的无光敏剂条件下通过连续[3+2]/[4+2]合成稠合的苯并二环骨架类化合物
    4.1 研究背景
    4.2 实验结果与讨论
    4.3 本章小结
    4.4 实验部分
        4.4.1 实验通则
        4.4.2 苯并二环骨架类化合物合成步骤
    4.5 化合物表征
    4.6 参考文献
第五章 可见光与有机小分子协同催化的亚胺反极性硼氢化反应
    5.1 研究背景
    5.2 实验结果与讨论
    5.3 本章小结
    5.4 实验部分
        5.4.1 实验通则
        5.4.2 亚胺的一般合成步骤
        5.4.3 α-氨基硼类化合物的一般合成步骤
    5.5 化合物表征
    5.6 参考文献
第六章 非金属条件下邻叠氮芳基乙炔酮的自由基环化反应合成含砜的4-喹诺酮化合物
    6.1 研究背景
    6.2 实验结果与讨论
    6.3 本章小结
    6.4 实验部分
        6.4.1 实验通则
        6.4.2 邻叠氮芳基乙炔酮Ⅵ-1a-Ⅵ-1i,Ⅵ-1n-Ⅵ-1p的合成步骤
        6.4.3 邻叠氮芳基乙炔酮Ⅵ-1j-Ⅵ-1m的合成步骤
        6.4.4 含砜类4-喹诺酮类化合物的合成步骤
    6.5 化合物表征
    6.6 参考文献
博士期间已发表论文
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]过渡金属促进的二氟烷基化和一氟烷基化反应研究进展[J]. 倪传法,朱林桂,胡金波.  化学学报. 2015(02)
[2]直接三氟甲硫基化反应研究进展[J]. 张柯,徐修华,卿凤翎.  有机化学. 2015(03)



本文编号：2929787