三联吡啶金属配合物的制备及其在光动力治疗与超分子凝胶中的应用

发布时间：2020-12-22 03:18

　　近年来,三联吡啶配体因其对多种过渡金属离子及稀土金属离子具有较强的配位能力,在超分子化学、配位化学以及材料科学领域备受关注。三联吡啶金属配合物具有丰富的光物理性质以及电化学性质,因而在各类光电领域具有潜在应用,如癌细胞治疗、分子组装、有机凝胶、光电转换器件、化学传感等。本论文的主要研究内容为三联吡啶金属配合物的设计、合成及其在光动力治疗及有机凝胶领域的应用研究:1、我们发展了一种基于三联吡啶铱配合物离子对的新型光敏剂,它由两个具有相反电荷离子配合物所组成。通过光诱导细胞凋亡的毒性实验、流式细胞实验以及原位实时细胞成像证明了这种离子对配合物具有很好的光动力治疗效果,能够有效杀死癌细胞。同时还发现该离子对配合物产生单线态氧的速率比阳离子配合物快4.23倍,比阴离子配合物快2.46倍,证明了阴阳离子配合物之间有效的能量传递有助于提高单线态氧的产生速率。2、我们设计了一种基于酰胺连接咔唑基团的三联吡啶配体。通过对比我们发现:该纯配体溶于N,N-二甲基甲酰胺与乙醇混合溶液中,在超声的直接诱导下能够形成具有蓝光发射的超分子凝胶;当加入锌离子和铕离子,再经过超声诱导可形成具有绿光发射与红光发射的超分... 

【文章来源】：南京邮电大学江苏省

【文章页数】：79 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

对甲氧基苯基三联吡啶a（11）、Ru(II)三联吡啶单体a（12）和聚合物催化剂a（13）；b以及单体及聚合物催化剂用于产生氧气的含量与时间的关系

图 1.12 与镧系金属配位的三联吡啶基封端的（a）PEG 聚合物的凝胶及其（b）结构示意[75]Mugemana 等[76]于 2013 年报道了一种提出了由聚苯乙烯-嵌段-聚（叔丁基丙烯酸酯）PS-b-PtBA-tpy（-tpy：三联吡啶）嵌段共聚物 18，这种聚合物可与和过渡金属离子构建成为金属超分子凝胶。经过研究发现，聚合物的浓度以及与聚合物的三联吡啶基团配位的金属离子 Fe（II），Ni（II）和 Zn（II）对结构和空间组成影响很大。该工作中，凝胶是通过金属配体相互作用的嵌段共聚物自组装形成的。首先，将在链端带有三联吡啶部分的聚苯乙烯嵌段-聚（叔丁基丙烯酸酯）二嵌段共聚物（PS-b-PtBA-tpy）溶解在乙醇中，该乙醇是 PtBA嵌段的选择性溶剂，以产生由聚苯乙烯核心和在其末端带有三联吡啶配体的 PtBA 冠状链组成的胶束。然后通过添加金属离子触发第二个等级，从而导致吸引力的相互作用导致类似于胶束的胶束稀溶液和胶束凝胶。这种金属-配体配位相互作用有些类似于其他相关系统中发现的相互作用，例如在链端带有疏水性标记的爪型聚合物。此外，相应制备的胶束凝胶显示出令人感兴趣的粘弹性特性，其可以根据所添加的金属离子的性质和浓度而容易地调整。除了

图 1.14 具有 3D 结构的三联吡啶配体及其与锌离子配位形成的 3D 构型[77]图 1.15 “K”、“V”字形三联吡啶结构及其与 Cd 配位组成的三角形结构示意图[78]Sarkar 等[78]于 2014 年报道了两个具有 V 和 K 字形的三联吡啶结构 22-23，这种三联吡啶


本文编号：2931040