三氮唑类氮杂环卡宾在环化反应中的应用及手性三氮唑化合物催化靛红与吲哚的不对称反应的研究

发布时间：2020-12-27 13:09

　　探索一种高效的、环境友好的催化剂以构筑C-C键是有机合成中重要的课题。在过去的二十年间,氮杂环卡宾及其金属配合物的报道日益增加,其在配位化学和催化方面有着突出表现。三氮唑类卡宾化合物作为氮杂环卡宾也受到了广泛关注,然而三氮唑类氮杂环卡宾大多数都采用1,2,4-三氮唑类化合物,而1,2,3-三氮唑类氮杂环卡宾却鲜有报道。本论文中,我们合成了1,2,3-三氮唑类氮杂环卡宾,并在催化环化反应中取得了良好效果;同时,由于1,2,3-三氮唑具有特殊的五元氮杂环结构,是一种优秀的催化剂,然而目前在不对称催化领域却很少有应用的报道。本论文合成一类手性L-脯氨酸-1,2,3-三氮唑催化剂,并应用于不对称催化反应中以考察它的催化性能。取得如下创新性成果:（1）以2-碘苄醇和溴化苄为原料经五步反应较高收率地合成了1,2,3-三氮唑类氮杂环卡宾。将合成的1,2,3-三氮唑类氮杂环卡宾应用于α,β-不饱和醛与α,β-不饱和酮的环化反应中,在最优条件下获得了良好的收率,拓宽了1,2,3-三氮唑类氮杂环卡宾的应用范围。（2）以溴化苄和叠氮钠为起始原料,经六步反应合成了手性L-脯氨酸-1,2,3-三氮唑化合物。以合... 

【文章来源】：吉林大学吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：66 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

三氮唑环上的游离氢

图 1.3 三氮唑-锰配合物应用期以来的文献报道中，1,2,3-三氮唑在 Fen+催化方面效果一直不能满足，所以 1,2,3-三氮唑的应用受到了很大的限制。直到 Shi[16,17]课题组重-三氮唑类配体引起人们注意。1,2,3-三氮唑类配体表现出相较于咪唑、异的催化效果(图 1.4)。HOPhBu10mol% FeCl310mol% LMeCN, 60oC, 7hOPhBuNNNNNNPhN NNNNPh N Nconv 63%yield 43%conv 49%yield 10%conv 78%yield 33%conv 31%yield <5%NNOHNNNNNNN

图 1.6 简单金阳离子催化炔丙基酯/醚 3,3-重排.2 氮杂环卡宾应用的研究进展自有机化学开创性研究以来，氮杂环卡宾日益被广泛的认同为一个强的 σ-体和弱的 π-受体[24]。在过去的二十年间，氮杂环卡宾及其金属配合物的报道量日益增加[25]。作为一类重要的有机催化剂，氮杂环卡宾在催化安息香缩合、-不饱和醛酮与亲电试剂的反应、参与多组分反应中展现出了良好的催化性能，有赖于氮杂环卡宾在芳香醛或饱和脂肪醛中所起到的卓越的极性反转作用，这得 C-C 键构筑与诸多门类的天然产物合成策略得到进一步的丰富。在许多有机转化中，氮杂环卡宾有机催化剂已被广泛应用[26,27]，而氮杂环卡的金属配合物在以金属为基础的药物[28,29]、发光材料[30]、特别是催化剂方面也被广泛应用[31-34]。


本文编号：2941791