基于有机硼试剂的碳碳不饱和键加成反应研究

发布时间：2020-12-30 13:57

　　在现代有机合成中,有机硼酸作为特殊的有机金属试剂被广泛应用。从有机硼酸参与的反应类型来看主要是偶联反应,从偶联试剂的结构来看主要是sp2杂化的烯基硼,因此开发新的烯基硼试剂成为中心课题。我们发展了一种基于NHC配体和膦亚胺配体的新型Cu（I）催化剂,能够在室温条件下以高的β-区域及反式立体选择性高效催化系列末端炔烃与HB（pin）的硼氢化反应,得到相应的烯基硼酸酯化合物。反应条件优化研究中发现在众多配体组合中IPr-Cu-NPtBu3和SIPr-Cu-NPtBu3的催化效果最佳,我们通过NMR分析和X-单晶衍射分析对其结构进行了表征并对其催化机理进行了研究,研究表明:直接与C≡C作用的物种为铜氢中间体IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H,而IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H是由IPr-Cu-NPtBu3或SIPr-Cu-NPtBu3与HB（pin）通过转金属化作用生成的。有机硼试剂作为偶联试剂的核心在于有机硼试剂的有机残基部分通过转金属化作用转移到过渡金属上用于构建新的化学键。基于我们对钯催化下联烯双官能团化反应的了解,我们设计了以有机硼酸中的OH为亲核试剂与联烯双官能团化反应经历的... 

【文章来源】：山西大学山西省

【文章页数】：89 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

化合物2p的单晶结构

配合物3的单晶结构

656566套箱中室温下搅拌 13-15h 后溶液变成深棕色，将反应混合物移出手套箱，加入硅胶通过旋转蒸发使产物附着在硅胶上，后经柱层析（Hexane：Ethyl acetate=分离纯化得到目标产物 2q47.4mg，产率达 78%。lorless solid (47.4 mg, 78%);1H NMR (600 MHz, CDCl3) 7.37 (s, 1H), 7.29-7.23), 7.22-7.15 (m, 3H), 7.14-7.09 (m, 3H), 7.08-7.03 (m, 2H), 1.31 (s, 12H);13C N51 MHz, CDCl3) 143.21, 140.45, 137.00, 129.99, 128.88, 128.28, 127.88, 1276.30, 83.81, 24.83.


本文编号：2947759