Pd（Ⅱ）/Rh（Ⅰ）配合物催化脂肪族C（sp 3 ）-H活化的机理研究

发布时间：2020-12-31 07:39

　　碳氢官能团化在化学合成过程中实现了原子经济化和步骤经济化的最大化,但是因为碳氢键极高的稳定性,这个过程通常需要苛刻的反应条件,因此极大地限制了其在合成复杂有机分子的应用。过渡金属催化的碳氢活化反应可以在温和的条件下将碳氢键转化为碳碳键、碳氧键、碳氮键等碳杂键,化学选择性高,通过简单经济高效的途径就可以得到产物,符合绿色化学合成理念,在有机化学领域得到了很大的发展。本论文首先简要综述了过渡金属钯和金属铑催化的相关研究进展,采用了量子化学密度泛函理论（DFT）,系统研究了过渡金属钯和铑催化的C（sp³）–H活化两个不同的反应体系。瞬态导向基团（DG）已经成功地应用于协助碳氢键活化过程。我们通过密度泛函理论（DFT）计算探究了配体协助的Pd（II）催化的C（sp³）–H芳基化反应机理。当配体喹啉-8-甲醛（Ar^QCHO）存在的情况下,反应首先发生2-丁胺和配体的亲核加成产生瞬态亚胺导向基团,紧接着通过双齿配位键合到Pd（II）中心。随后发生C（sp³）–H活化,[Ph₂I]^... 

【文章来源】：山东师范大学山东省

【文章页数】：71 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 论文选题的背景及意义
    1.2 研究现状及发展动态
        1.2.1 钯配合物催化碳氢活化
        1.2.2 铑配合物催化碳氢活化
    1.3 论文研究内容和创新
        1.3.1 研究内容
        1.3.2 特色与创新
    参考文献
第二章 理论计算基础
    2.1 理论方法概括
    2.2 密度泛函理论
    2.3 过渡态理论
    2.4 分子轨道理论
    2.5 自然键轨道（NBO）理论
    2.6 自洽反应场理论
    2.7 基组及赝势
    参考文献
3）–H芳基化中的稳定化效应">第三章 瞬态亚胺导向基团在Pd（II）催化的游离伯胺C（sp³）–H芳基化中的稳定化效应
    3.1 引言
    3.2 计算细节
    3.3 结果与讨论
3）–H活化">        3.3.1 C（sp³）–H活化
        3.3.2 氧化加成和还原消除
        3.3.3 瞬态导向基团的作用
    3.4 结论
    参考文献
3）–H和炔烃通过金属氢化物途径催化偶合的机理研究">第四章 脂肪族C（sp³）–H和炔烃通过金属氢化物途径催化偶合的机理研究
    4.1 引言
    4.2 计算方法
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 金属氢化物途径
        4.3.2 CMD途径
        4.3.3 不同导向基团的作用
    4.4 结论
    参考文献
第五章 总结与展望
硕士期间发表的论文
致谢



本文编号：2949243