Pd（Ⅱ）络合物催化Csp 3 -H/Csp 2 -H活化的机制研究

发布时间：2021-01-04 13:24

　　有机金属钯优良的催化性能,在许多重要的过渡金属催化的碳氢活化反应中得到推广。钯催化的反应过程中形成一个芳基或烷基钯中间体,随后经官能化形成碳碳键和碳杂原子键。过渡金属钯催化的优点体现在各类反应中。比如,在碳碳偶联反应中,可有效地缩短反应步骤,提高原子经济性;在导向基团协助的碳氢官能团化中,有较高的区域选择性和立体选择性。总之,钯催化的碳氢活化成为构建新的碳碳键以及碳杂原子键的重要途径,在医药、农药和材料等领域具有重要应用价值。本论文首先简要综述了最近几年相关研究的进展,釆用量子化学中的DFT理论,系统研究了钯络合物催化的碳氢官能团化反应的机制。我们通过理论计算探究了Pd（Ⅱ）络合物催化的N-甲氧基肉桂酰胺的α-C-H官能团化的机理,阐释了C-H活化的区域选择性问题。计算结果显示,整个催化循环路径包括连续的六步,分别是:（1）催化剂Pd（t-BuNC）2被O2氧化,（2）O-H去质子化,（3）t-BuNC迁移插入到Pd-C键,（4）酰基迁移,（5）C-H活化和（6）还原消除。C-H活化位点的选择性主要取决于烯基上α-C和β-C与Pd（Ⅱ）中心的配位结构。若α-C与Pd（Ⅱ）的配位构成一个... 

【文章来源】：山东师范大学山东省

【文章页数】：70 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

论文研究内容和创新Sheme1.10羧酸与甲苯的苄基化的反应的机理


本文编号：2956840