两亲性星形大分子的合成及其应用研究

发布时间：2021-01-16 21:28

　　两亲性星形大分子不仅具有两亲性聚合物的微相分离特质,而且具有星形聚合物的独特空间结构和特殊性质,在图案化薄膜材料、体内治疗与诊断工具、界面稳定剂和催化用纳米反应器等领域展现出重要的应用价值,引起了众多化学家和材料学家的普遍关注,因此两亲性星形聚合物的分子设计合成、性能及其应用成为国内外研究的热点。本论文以环三磷腈为核,采用巯基—烯点击化学,结合可逆加成断裂链转移（RAFT）自由基活性聚合技术,设计合成了一系列结构明确的有机无机杂化两亲性星形大分子;同时设计合成了一类线性两亲性macro-RAFT试剂,并采用RAFT乳液聚合方法制备出一种甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯（MMA/BA）共聚乳液。围绕这些新型RAFT试剂在表面活性剂方面的应用以及自组装行为,以及制备得到的系列两亲性聚合物的结构性能之间的关系开展研究工作。论文的具体内容如下:1.采用巯基—烯点击反应制备出多种环三磷腈衍生物,研究了该反应的控制合成规律及相应产物的热稳定性。结果发现,本实验条件下的巯基—烯点击反应几乎都是按照反马氏加成规则进行的,并且反应的可控性强,因此可以通过控制反应的投料比实现功能基团的定量引入。该反应具有时间... 

【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：172 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１－２．聚酯基星形聚合物的功能核结构［１（＞１．??Ｆｉｇｕｒｅ?１－２．?Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ?ｃｏｒｅ?ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ?ｆｏｒ?ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ－ｂａｓｅｄ??

第一章绪论???聚Ｎ，Ｎ－二甲基丙烯酰胺和聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺为臂的杂臂星形聚合物［５４］。２１＾〇等［５１］??在２０１１年提出了两步连续的ＲＡＦＴ聚合制备星形聚合物的途径，即首先利用一种可??聚合的三硫代酯聚合得到超支化核，紧接着在此基础上通过进一步的ＲＡＦＴ聚合制备??星形聚合物。此外，１１＾１§等［５５］在２０１３年报道了一种具有可降解核的四臂ＲＡＦＴ星??形嵌段聚合物。如图１－６所示，此种星形聚合物同时存在二硫键和酯键两种可断裂基??团。核周围的二硫键在还原剂条件下的断裂可以得到分子量分布很窄的线性聚合物，??这个结果也证实了星形聚合物单臂聚合度相同。在酸性或酶催化条件下，核周围的酯??键同样可以断裂，只是断裂速率很慢。??｜?ａ??

相容性和无免疫性的聚（Ｎ－（２－羟丙基）甲基丙烯酰胺）星形聚合物。有趣的是，Ｔｈａｎｇ??及其同事［６４，７２］通过研宄提出交联剂和共聚单体与反应介质的不相容性可能是重要的，??但对于合成窄分子量分布的星形聚合物却不是一个必需的或者充分条件。如图１－８所??示［６４］，他们利用先臂法ＲＡＦＴ聚合，通过带有二硫键的二甲基丙烯酸酯交联剂与??ｍａｃｒｏ－ＲＡＦＴ试剂的共聚合，研制出了一系列可氧化还原断裂的杂臂星形聚合物。??Ｔｈａｎｇ等认为星形聚合物臂的亲水－疏水平衡似乎才是获得聚合可控的关键，因为他们??发现星形聚合物分子量分布的宽度依赖于合成过程中疏水臂与交联剂加入量的比例。??Ｈｙ＾ｒｏｐＷｌｆｃ?？??ｌ?＿Ａ■…？??ＰＩＤＭＡＥＭＡ）?｜?ａＣＨＮ

【参考文献】：
期刊论文
[1]两亲性环三磷腈的制备、自组装及应用[J]. 李晓丽,李志国,李斌,任宇婷.  高等学校化学学报. 2014(08)
[2]巯基-烯点击化学[J]. 徐源鸿,熊兴泉,蔡雷,唐忠科,叶章基.  化学进展. 2012(Z1)



本文编号：2981569