一些基于酮/酮亚胺的反应研究

发布时间：2021-01-19 07:46

　　氮杂或氧杂四取代碳手性中心广泛存在于天然产物和药物分子中。构效关系研究表明,四取代碳手性中心的绝对构型往往会对分子的生物活性产生巨大影响。因此,发展高效的方法立体选择性地构筑氮杂或氧杂四取代碳手性中心有着重要意义。本文发展了硝基烷烃对α-酮酸酯亚胺以及靛红亚胺的分子间和分子内亲核加成反应,以及TMSCF₂PO（OEt）₂试剂对酮的亲核加成反应,可用于合成α-胺基-β^2,2-氨基酸、胺基季碳氧化吲哚衍生物和二氟亚甲基磷酸酯取代的叔醇等重要结构单元,具体包括以下三方面的研究工作:（一）硝基烷烃对酮亚胺的加成反应使用5 mol%的DBU作为Br?nsted碱催化剂,实现了高效的硝基烷烃对α-酮酸酯亚胺以及靛红衍生的N-Boc亚胺的aza-Henry反应,可用于合成α-胺基-β^2,2-氨基酸衍生物以及3-取代的胺基季碳氧化吲哚。利用金鸡纳碱衍生的叔胺-酚羟基双功能催化剂,实现了硝基甲烷对α-酮酸酯亚胺的不对称加成反应,最高获78%ee值。类似的催化剂在甲苯作为溶剂以及室温条件下,实现了硝基烷烃对N-Boc靛... 

【文章来源】：华东师范大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：172 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
abstract
第一章 前言
    1.1 氮杂和氧杂四取代碳手性中心的研究意义
    1.2 合成氮杂或氧杂四取代碳手性中心的主要方法
    1.3 C=N和C=O双键的结构特点
    1.4 亲核试剂对酮/酮亚胺加成反应的难点
    1.5 酮/酮亚胺参与的不对称催化反应
    1.6 论文立题
第二章 硝基烷烃对酮亚胺的加成反应
2,2-氨基酸的重要研究价值">    2.1 α-胺基-β^2,2-氨基酸的重要研究价值
    2.2 α-季碳氨基酸的不对称催化合成方法
    2.3 课题设计
    2.4 外消旋的硝基烷烃对酮亚胺加成反应研究
    2.5 不对称催化的硝基烷烃对酮亚胺加成反应研究
    2.6 机理研究
    2.7 本章小结
第三章 酮亚胺参与的两可亲电加成反应
    3.1 亚胺参与的两可亲电加成反应研究进展
    3.2 课题设计
    3.3 对亚胺的两可亲电加成反应研究
    3.4 对靛红亚胺的N-亲电加成反应研究
    3.5 对开链酮亚胺的N-亲电加成反应研究
    3.6 对亚胺的C-亲电加成（aza-Henry）反应研究
    3.7 产物转化
    3.8 亚胺N-亲电性机理研究
    3.9 本章小结
2PO（OEt）₂对酮的加成反应">第四章 TMSCF₂PO（OEt）₂对酮的加成反应
    4.1 选择性引入二氟烷基的研究意义
    4.2 β-羟基-α,α-二氟磷酸酯的合成方法
    4.3 课题设计
2PO（OEt）₂与酮的加成反应研究">    4.4 TMSCF₂PO（OEt）₂与酮的加成反应研究
    4.5 冠醚/醋酸钾体系的优越性
    4.6 不对称催化工作设想
    4.7 手性催化剂的合成
    4.8 不对称催化尝试
    4.9 反应机理
    4.10 本章小结
第五章 全文总结
第六章 实验部分
    6.1 实验通则
    6.2 硝基烷烃对酮亚胺的加成反应
    6.3 酮亚胺参与的两可亲电加成反应
2PO（OEt）₂对酮的亲核加成反应">    6.4 TMSCF₂PO（OEt）₂对酮的亲核加成反应
    6.5 化合物单晶数据
参考文献
附录
作者介绍及在学期间发表的学术论文与研究成果
致谢



本文编号：2986618