含吡啶鎓盐柔性羧酸配体配合物的合成、结构及性质

发布时间：2021-01-19 22:38

　　金属有机配位聚合物在近几年已经成为研究工作者深入探讨的话题,越来越多的配合物框架被争相报道。诸多的文献显示,柔性吡啶鎓盐羧酸类有机配体在合成配合物时,以其灵活多变的配位模式和金属离子构筑出更多复杂多变的结构。不同的结构导致不同的性质,因此吡啶鎓盐羧酸配合物在吸附、光学、磁性和催化等领域有更加广泛的应用且有待发掘的潜力。本论文设计合成出两种柔性吡啶鎓盐羧酸配体,分别是分子构型为V型的4-羧基-1-（4-羧基苄基）吡啶-1-鎓盐,称作配体[H2（L2）Br];分子构型类似风车,三脚型配体1,1’,1"-（（苯-1,3,5-三（亚甲基））三羧基）-吡啶溴鎓盐,称作[H3（L3）Br]。通过选用不同过渡金属或稀土离子与它们自组装,成功构筑出10个新颖结构的配位聚合物。主要内容如下:通过合成的H2（L2）Br,将其与过渡金属及稀土离子的自组装,得到四个金属有机配合物,[Cd（L2）2]·2H2O·C3H6O（1）,[Cd（L2）2]·5H2O（2）,[Pb（NO3）2（L2）]（3）,[Eu（L2）2（H2O）2]·Cl（4）。通过X-射线单晶衍射分析配合物1和2的结构互为赝异质同晶体,热稳定性... 

【文章来源】：山东科技大学山东省

【文章页数】：98 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．５上图为不同配体在相同条件下与同种金属盐构筑不同配合物框架??

后修饰包括两个方面，一是在形成晶体之后，对固体内基团进行修改、添加或??删减；二是在合成晶体过程中，通过添加内修饰分子作为底物与多种有机试剂??反应的方式直接合成出目标功能配合物（如图１．７所示）。这种修饰的前提是??ＭＯＦｓ具有足够的稳定性和多孔性，由于其高度有序的结构，可以控制后期功??能化速率，对ＭＯＦｓ性能通过多样组合合成进行微调和优化。??９??

Ｆｉｇ?２．１?Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ?ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｍｅｔａｌ?Ｃｄ２＋?ｉｎ?ｃｏｍｐｌｅｘ?１?ａｎｄ?ｃｏｍｐｌｅｘ?２．??每个Ｖ型配体采用双齿螯合桥联模式依次连接两个对称相关的Ｃｄ原子，??形成一维金属环链状结构（如图２．２），沿１和２配合物的链方向，相邻的两个??Ｃｄ原子之间距离分别为１３．０２５Ａ和１３．０２４Ａ。综上所述所说两个配合物都是由??Ｍ２（Ｌ２）２菱形窗口相互连接而构成，其对角线距离分别为１１．０６２?ｘ?１３．０２５Ａ２（１）、??１１．０３６?Ｍ３．０２４Ａ２?（２）。应该特别注意的是，配合物１？Ｌ腔中选择的是丙酮分??子而不是客体Ｈ２０或ＤＭＦ分子，并且丙酮分子所在平面与菱形框架平面夹角??为３４．９５％这表明了孔腔的大小实际小于丙酮分子大小。??＃?＃??辱辱??图２．２配合物１和配合物２的一维金属环链状结构??Ｆｉｇ?２．２?Ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ?ｍｅｔａｌ?ｒｉｎｇ?ｃｈａｉｎ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｃｏｍｐｌｅｘ?１?ａｎｄ?ｃｏｍｐｌｅｘ?２．??１９??

【参考文献】：
期刊论文
[1]双齿甜菜碱衍生物大环及双环镉（Ⅱ）配位化合物的合成与晶体结构（英文）[J]. 辛清萍,李松林,刘雪佳.  无机化学学报. 2012(04)



本文编号：2987840