过渡金属催化手性氮杂环化合物的合成

发布时间：2021-01-30 14:21

　　含氮杂环化合物广泛存在于自然界中,由于含氮杂环化合物具有独特的生理活性和药理活性,因此在医药和农药行业得到广泛应用。本论文对过渡金属催化合成不对称含氮杂环化合物的反应进行了研究,主要内容如下:一、TADDOL衍生的亚磷酰胺作为配体应用于钯催化不对称C-H键活化反应中,合成平面手性氮杂环化合物。顺利实现了邻溴苯甲酰胺二茂铁的分子内芳基化反应。通过对手性配体优化,溶剂、催化剂和添加剂筛选,确定了最佳反应条件是10 mol%（C3H5）PdCp为催化剂,20 mol%L12 为配体,1.5 eq.K2C03 为碱,1 eq.AdCOOH 为添加剂,toluene为溶剂,在110℃油浴加热下反应24 h。共合成10个目标产物。产物的ee值最高达94%,收率最高达96%。所有产物都使用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱、高效液相等仪器进行表征。其中一个化合物通过单晶X-衍射分析确定绝对构型为S型。二、实现了邻溴苯甲酰胺环戊二烯基钴四苯基环丁二烯的分子内芳基化反应。初步的配体筛选,确定最佳条件10 mol%（C3H5）PdCp为催化剂,20 mol%L10为配体,1.5 eq.Cs2C03为碱... 

【文章来源】：扬州大学江苏省

【文章页数】：71 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 过渡金属钯催化的碳氢键活化反应
        1.2.1 钯催化的非导向基团的碳氢键活化
        1.2.2 钯催化的导向基团辅助邻位碳氢键活化
    1.3 过渡金属钯催化的不对称碳氢键活化反应
        1.3.1 碳手性化合物的合成
        1.3.2 磷手性化合物
        1.3.3 平面手性化合物合成
    1.4 课题的提出
    参考文献
第二章 钯催化合成平面手性氮杂环化合物
    2.1 引言
    2.2 反应条件优化
    2.3 底物拓展
    2.4 产物的构型和可能的机理
    2.5 本章小结
    2.6 实验部分
        2.6.1 催化剂的合成
        2.6.2 TADDOL衍生的亚磷酰胺配体的合成
        2.6.3 邻溴苯甲酰胺二茂铁底物的制备
        2.6.4 邻溴苯甲酰胺二茂铁的分子内环化
    参考文献
第三章 钯催化合成钴平面手性氮杂环化合物
    3.1 引言
    3.2 反应条件优化
    3.3 产物的构型和可能的机理
    3.4 本章小结
    3.5 实验部分
        3.5.1 邻溴苯甲酰胺环戊二烯基钴四苯基环丁二烯底物的合成
        3.5.2 邻溴苯甲酰胺环戊二烯基钴四苯基环丁二烯分子内环化
    参考文献
第四章 金催化合成手性碳氮轴化合物
    4.1 引言
    4.2 反应条件优化
    4.3 本章小结
    4.4 实验部分
        4.4.1 邻位炔基苯胺的5-端氨基底物的合成
        4.4.2 邻位炔基苯胺的5-端氨基环化
    参考文献
结论
致谢



本文编号：3009052