基于氮杂环烯烃的受阻Lewis酸碱对催化单体的活性聚合

发布时间：2021-01-31 07:30

　　自从Stephan和Erker报道了“受阻Lewis酸碱对”（FLP）的开创性工作以来,各国科学家们对其产生了强烈的兴趣。目前,FLPs已在小分子化学领域得到了广泛的发展,如小分子催化氢化反应和开发新型有机反应等。2010年,我们将FLP化学应用到高分子合成领域,FLP催化单体（如内酯、极性烯烃）聚合越来越受到人们的重视。然而,FLP催化内酯及极性烯烃单体聚合方面仍有诸多不足,对于内酯开环聚合而言,1)聚合的控制性不高,2)聚酯的分子量有限,3)缺乏聚合机理的详细研究;对于极性烯烃加成聚合而言,1)聚合的控制性不高,2)引发效率低,3)容易发生链终止副反应等。此外,两者均没有开发出高效的活性聚合体系,因此本论文试图解决以上难点。本论文的工作总结如下:在本论文的第二章中,强Lewis酸（Al（C₆F₅）₃）与强Lewis碱（氮杂环烯烃（NHO））结合,共同促进以δ-戊内酯（δ-VL）和ε-己内酯（ε-CL）为代表的内酯活性可控开环聚合,实现合成中高等分子量的线性（共）聚酯,M_w高达855kg/mol,... 

【文章来源】：吉林大学吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：129 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 Lewis酸碱对催化内酯开环聚合
        1.1.1 聚酯概述
        1.1.2 基于有机金属配合物的Lewis酸碱对催化剂
        1.1.3 基于无机卤代物的Lewis酸碱对催化剂
    1.2 Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体共轭加成聚合
        1.2.1 PMMA概述
        1.2.2 基于含铝Lewis酸碱对催化剂
        1.2.3 基于稀土金属Lewis酸碱对催化剂
        1.2.4 基于有机小分子Lewis酸碱对催化剂
    1.3 小结
    1.4 参考文献
6F₅）₃ Lewis酸碱对催化内酯活性开环聚合">第二章 NHO/AL（C₆F₅）₃ Lewis酸碱对催化内酯活性开环聚合
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
6F₅）₃ Lewis酸碱对催化内酯开环聚合的特征">        2.2.1 NHO/Al（C₆F₅）₃ Lewis酸碱对催化内酯开环聚合的特征
        2.2.2 关键中间体的表征
        2.2.3 聚合反应的动力学和机理
        2.2.4 无规共聚和嵌段共聚
        2.2.5 本章小结
    2.3 实验数据
        2.3.1 各种LP催化内酯开环聚合
        2.3.2 聚合物的分子量与单体之间的线性关系图
        2.3.3 中间体及加合物的合成、分离和表征
    2.4 NHO的合成
        2.4.1 合成NHO
        2.4.2 合成1-羟基-5-壬酮
    2.5 实验试剂及测试仪器
        2.5.1 实验试剂
        2.5.2 测试仪器
    2.6 参考文献
第三章 基于氮杂环烯烃的FLP催化极性烯烃的活性聚合
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 不同Lewis酸碱对对聚合的影响
        3.2.2 聚合反应的动力学
        3.2.3 活性聚合的考察
        3.2.4 本章小结
    3.3 实验数据
        3.3.1 各种LP催化极性单体的聚合反应
        3.3.2 NHO1/LALP催化极性单体的链延伸及共聚反应
        3.3.3 通过Gutmann?Beckett方法测量不同Lewis酸的酸性
        3.3.4 低分子量PMMA的MALDI-TOFMS图
        3.3.5 核磁共振跟踪的原位反应
        3.3.6 两性离子中间体的分离及表征
        3.3.7 与聚合物分子量相关的图谱
    3.4 NHO的合成
        3.4.1 NHO1的合成
        3.4.2 NHO3的合成
    3.5 实验试剂及测试仪器
        3.5.1 实验试剂
        3.5.2 测试仪器
    3.6 参考文献
附录
作者简介
攻读期间发表学术论文及其他成果
致谢



本文编号：3010449