手性有机催化剂在吲哚的Friedel-Crafts反应和酮亚胺的aza-Henry反应中的应用研究

发布时间：2021-01-31 16:06

　　近几年,有机小分子催化的不对称反应取得了快速的发展。众所周知,Friedel-Crafts反应以及aza-Henry反应是构建碳碳键高效实用的两种方法。吲哚和吡唑啉作为两种重要的含氮杂环,广泛存在于天然产物和药物分子中。由于其潜在的生物活性与合成应用价值,开发高效可靠的方法来构建具有吲哚片段和吡唑啉片段结构多样的有机分子已成为一个热门研究方向。而发展有机小分子催化的不对称Friedel-Crafts反应以及aza-Henry反应合成新型光学活性的吲哚和吡唑啉衍生物更具发展前景和潜在的应用价值。本论文将两种双功能化有机催化剂应用于吲哚苯环区发生的不对称Friedel-Crafts串联环化反应以及吡唑啉酮衍生酮亚胺的不对称aza-Henry反应当中。具体研究工作如下:（1）以手性二苯基乙二胺为起始原料合成了新型双功能手性脲催化剂。并成功将其应用到4-羟基吲哚与靛红衍生丙二腈烯烃的不对称傅克烷基化/串联环化反应中,在吡咯环未做修饰的条件下,实现了吲哚苯环区的功能化。通过对催化剂,溶剂、温度、添加剂、催化剂负载量、底物当量等条件进行优化,确定了最优反应条件。在10 mol%催化剂的作用下,以间... 

【文章来源】：吉林大学吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：156 页

【学位级别】：硕士

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摘要
abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 Friedel-Crafts反应
        1.2.1 吲哚C3 位不对称Friedel-Crafts反应研究进展
        1.2.2 吲哚苯环区不对称Friedel-Crafts反应研究进展
    1.3 aza-Henry反应
        1.3.1 醛亚胺不对称aza-Henry反应研究进展
        1.3.2 酮亚胺不对称aza-Henry反应研究进展
    1.4 选题的目的和意义
第二章 双功能手性脲催化4-羟基吲哚的Friedel-Crafts/cyclizationtandem反应
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器与试剂
        2.2.2 二苯基乙二胺衍生脲催化剂1j的合成
        2.2.3 靛红衍生丙二腈烯烃的合成
        2.2.4 优化条件下4-羟基吲哚与靛红衍生丙二腈烯烃的傅克反应
        2.2.5 二苯基乙二胺衍生脲催化剂1j的数据表征
        2.2.6 不对称4-羟基吲哚与靛红衍生烯烃傅克反应产物的数据表征
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应条件的优化
        2.3.2 克级反应
        2.3.3 可能的反应过渡态
    2.4 本章小结
第三章 金鸡纳碱衍生相转移催化剂催化吡唑啉酮亚胺与硝基甲烷的aza-Henry反应
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器与试剂
        3.2.2 吡唑啉酮衍生酮亚胺的合成
        3.2.3 优化条件下吡唑啉酮亚胺的不对称aza-Henry反应
        3.2.4 吡唑啉酮亚胺底物的数据表征
        3.2.5 吡唑啉酮亚胺不对称aza-Henry反应产物的数据表征
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 反应条件优化
    3.4 本章小结
第四章 结论
参考文献
新化合物一览表
附录一 NMR谱图
附录二 HPLC谱图
作者简介以及攻读硕士学位期间发表论文
致谢



本文编号：3011189