电喷雾质谱中两类吲哚功能分子气相氢氘扰乱（H/D scrambling）现象的机理研究
发布时间：2021-02-03 12:30
本论文采用电喷雾电离串联质谱技术结合高分辨质谱技术、氢氘交换实验和理论模拟计算的方法系统地对4,5-吲哚-1,2,4-三氮唑-3-酮衍生物和环状吲哚基α-氨基酯衍生物这两类吲哚功能分子的气相质谱裂解反应机理进行研究,探索其质谱裂解反应中的气相“H/D scrambling”现象、溶剂化效应以及离子/中性复合物等重要内容。首先,对质子化4,5-吲哚-1,2,4-三氮唑-3-酮衍生物的断裂反应是否存在气相“H/D scrambling”现象进行了研究。研究表明,该类化合物的质子化离子高能量碰撞解离产生两种质量互补的碎片离子:质子化的3-（亚肼基亚甲基）-吲哚衍生物（碎片离子a）和质子化的3-异氰酸基-1-甲基吲哚衍生物（碎片离子b）。在氢氘交换（HDX）实验中除了观察到相应的活泼氢全氘代的碎片离子a-d3和b-d1外,还观察到了一个活泼氢氘代的碎片离子a-d1、两个活泼氢氘代的碎片离子a-d2和未被氘代的碎片离子b。由密度泛函理论计算可知,N1和O13是该类化...
【文章来源】：浙江工业大学浙江省
【文章页数】：117 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
电喷雾电离源离子化过程示意图
业大学硕士学位论文 TOF 串联质谱是近年来迅速发展起来的一种质量分析技术，由四极时间质谱串联耦合构成。最简单的理解方式即是在 ESI-TOF 质谱中极杆和碰撞池，或者可以理解为 QQQ 质谱中最后一个四极杆被 TO，其仪器构造如图 1.2 所示[46]。QTOF 串联质谱的工作原理是在样子源后形成的气相离子中，作为质量过滤器的第一个四极杆 Q1 只传前体离子。然后前体离子在 20-200 eV 的能量下被加速进入碰撞池 池中首先与中性惰性气体（通常是氮气或氩气）碰撞，随即发生碰其产生的碎片离子被碰撞冷却并聚焦，在离开碰撞池后被加速至每个电荷并被离子光学器件聚焦成平行光束，连续进入 TOF 检测器中质谱模式还是二级质谱模式，该串联质谱的灵敏度、质量分辨率和对于单一质谱系统都得到了提升[46-48]。
浙江工业大学硕士学位论文 绪论样品溶液经过离子源产生离子，并通过传输管在 S-lens 中进行碰撞冷却，然后到达四极杆质量过滤器。四极杆质量过滤器只允许被选定的前体离子通过，并将前体离子带入到连有 HCD 碰撞池的 C 型离子阱中。C 型离子阱与 HCD 碰撞池仅仅通过一个单隔膜分开，通过调整射频(RF)棒和轴向场的偏移量提供所需的碰撞能量，实现在由惰性气体填充的 HCD 碰撞池中的离子解离。一旦解离，碎片离子就可以被转移回 C 型离子阱并积累，直到离子群被注入轨道阱分析器中进行检测[41-42]。Q Exactive 质谱仪能进行高精度的目标物或非目标物筛选，同时也能实现大范围的定性和定量分析检测，由于其较高的灵敏度，高质量准确度和高分辨率等优点，而被广泛应用于食品安全、法庭科学、临床医学、脂质组学、蛋白质组学、代谢组学等领域[43]。
【参考文献】：
期刊论文
[1]四极杆-飞行时间质谱技术在食品安全检测中的应用[J]. 孙秉康,李晓毓,宁雪雪,姚婷. 安徽农业科学. 2017(09)
[2]液相色谱-四级杆-飞行时间质谱联用技术在药物分析中的应用[J]. 彭耀文,申兰慧,王丽,金舒,金坚,杨敏智. 中南药学. 2015(09)
[3]锂离子介导的硅烷偶联剂Si69质谱裂解研究[J]. 王姗姗,吴艳青,蒋可志,张丽君. 杭州师范大学学报(自然科学版). 2015(04)
[4]电喷雾离子源原理与研究进展[J]. 高方园,张维冰,关亚风,张玉奎. 中国科学:化学. 2014(07)
[5]电喷雾质谱在金属配合物研究中的应用[J]. 贾晓波,卜站伟,李兴华,赵文善. 化学研究. 2013(06)
[6]静电场轨道阱质谱的进展[J]. 李明,马家辰,李红梅,熊行创,江游,黄泽建,方向. 质谱学报. 2013(03)
博士论文
[1]质子或锂离子诱导的几类有机化合物的电喷雾质谱行为研究[D]. 郭成.浙江大学 2013
[2]缩胺硫脲类化合物在电喷雾质谱中的气相离子化学研究[D]. 蒋可志.浙江大学 2011
[3]有机化合物在电喷雾串联质谱中的质子转移以及裂解机理的研究[D]. 胡楠.浙江大学 2010
硕士论文
[1]质子绑定的二聚体介导的气相质谱反应研究[D]. 王晔.浙江工业大学 2016
[2]电喷雾质谱中N-芳基内酰胺断裂反应机理研究[D]. 蔡若男.浙江工业大学 2015
[3]几类有机化合物的金属离子加合物的电喷雾质谱行为研究[D]. 吴艳青.杭州师范大学 2015
[4]芳香性配体及其过渡金属化合物的质谱行为研究[D]. 崔晓楠.浙江工业大学 2011
[5]离子阱质谱在有机分子结构分析中的应用研究[D]. 刘伟.浙江工业大学 2011
[6]药物活性分子在不同离子源下的质谱行为研究[D]. 叶学敏.浙江工业大学 2009
本文编号：3016503
【文章来源】：浙江工业大学浙江省
【文章页数】：117 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
电喷雾电离源离子化过程示意图
业大学硕士学位论文 TOF 串联质谱是近年来迅速发展起来的一种质量分析技术，由四极时间质谱串联耦合构成。最简单的理解方式即是在 ESI-TOF 质谱中极杆和碰撞池，或者可以理解为 QQQ 质谱中最后一个四极杆被 TO，其仪器构造如图 1.2 所示[46]。QTOF 串联质谱的工作原理是在样子源后形成的气相离子中，作为质量过滤器的第一个四极杆 Q1 只传前体离子。然后前体离子在 20-200 eV 的能量下被加速进入碰撞池 池中首先与中性惰性气体（通常是氮气或氩气）碰撞，随即发生碰其产生的碎片离子被碰撞冷却并聚焦，在离开碰撞池后被加速至每个电荷并被离子光学器件聚焦成平行光束，连续进入 TOF 检测器中质谱模式还是二级质谱模式，该串联质谱的灵敏度、质量分辨率和对于单一质谱系统都得到了提升[46-48]。
浙江工业大学硕士学位论文 绪论样品溶液经过离子源产生离子，并通过传输管在 S-lens 中进行碰撞冷却，然后到达四极杆质量过滤器。四极杆质量过滤器只允许被选定的前体离子通过，并将前体离子带入到连有 HCD 碰撞池的 C 型离子阱中。C 型离子阱与 HCD 碰撞池仅仅通过一个单隔膜分开，通过调整射频(RF)棒和轴向场的偏移量提供所需的碰撞能量，实现在由惰性气体填充的 HCD 碰撞池中的离子解离。一旦解离，碎片离子就可以被转移回 C 型离子阱并积累，直到离子群被注入轨道阱分析器中进行检测[41-42]。Q Exactive 质谱仪能进行高精度的目标物或非目标物筛选，同时也能实现大范围的定性和定量分析检测，由于其较高的灵敏度，高质量准确度和高分辨率等优点，而被广泛应用于食品安全、法庭科学、临床医学、脂质组学、蛋白质组学、代谢组学等领域[43]。
【参考文献】：
期刊论文
[1]四极杆-飞行时间质谱技术在食品安全检测中的应用[J]. 孙秉康,李晓毓,宁雪雪,姚婷. 安徽农业科学. 2017(09)
[2]液相色谱-四级杆-飞行时间质谱联用技术在药物分析中的应用[J]. 彭耀文,申兰慧,王丽,金舒,金坚,杨敏智. 中南药学. 2015(09)
[3]锂离子介导的硅烷偶联剂Si69质谱裂解研究[J]. 王姗姗,吴艳青,蒋可志,张丽君. 杭州师范大学学报(自然科学版). 2015(04)
[4]电喷雾离子源原理与研究进展[J]. 高方园,张维冰,关亚风,张玉奎. 中国科学:化学. 2014(07)
[5]电喷雾质谱在金属配合物研究中的应用[J]. 贾晓波,卜站伟,李兴华,赵文善. 化学研究. 2013(06)
[6]静电场轨道阱质谱的进展[J]. 李明,马家辰,李红梅,熊行创,江游,黄泽建,方向. 质谱学报. 2013(03)
博士论文
[1]质子或锂离子诱导的几类有机化合物的电喷雾质谱行为研究[D]. 郭成.浙江大学 2013
[2]缩胺硫脲类化合物在电喷雾质谱中的气相离子化学研究[D]. 蒋可志.浙江大学 2011
[3]有机化合物在电喷雾串联质谱中的质子转移以及裂解机理的研究[D]. 胡楠.浙江大学 2010
硕士论文
[1]质子绑定的二聚体介导的气相质谱反应研究[D]. 王晔.浙江工业大学 2016
[2]电喷雾质谱中N-芳基内酰胺断裂反应机理研究[D]. 蔡若男.浙江工业大学 2015
[3]几类有机化合物的金属离子加合物的电喷雾质谱行为研究[D]. 吴艳青.杭州师范大学 2015
[4]芳香性配体及其过渡金属化合物的质谱行为研究[D]. 崔晓楠.浙江工业大学 2011
[5]离子阱质谱在有机分子结构分析中的应用研究[D]. 刘伟.浙江工业大学 2011
[6]药物活性分子在不同离子源下的质谱行为研究[D]. 叶学敏.浙江工业大学 2009
本文编号：3016503
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