异氰基乙酸酯参与的1,3-偶极环加成反应合成含氮五元杂环化合物

发布时间：2021-02-03 14:16

　　含氮杂环化合物是很多天然产物、药物分子以及有机合成中间体的核心骨架,大多具有一定的生理活性,其合成方法的研究对于推动医药、农药、材料、化工等领域的发展具有重要意义。异氰基乙酸酯是一类重要的异氰化合物,其α-CH酸性较强,很容易在碱性条件下脱去质子形成1,3-偶极子参与反应。异氰基乙酸酯类化合物和各种亲偶极子之间的1,3-偶极环加成反应,是合成含氮杂环化合物的重要方法。第一部分工作是含有杂原子取代的吡咯烷衍生物的不对称合成研究。在金鸡纳碱衍生的手性胺膦配体和Ag（I）络合物作为多功能共催化剂作用下,实现了异氰基乙酸酯类化合物和α位硫、氮、氧原子取代丙烯酸甲酯的不对称1,3-偶极环加成反应,将得到吡咯啉化合物通过一步简单还原,可以在近乎当量的收率且不影响立体选择性的情况下得到对应的吡咯烷化合物。通过该方法,一步构建了一到两个季碳中心,高收率高对映选择性（收率高达99%,ee值高达99%）地得到了一系列含有杂原子取代的吡咯烷衍生物。第二部分工作是具有螺环结构的吡咯啉衍生物的不对称合成研究。在0 oC条件下,通过手性催化剂作用,成功实现了α位有取代基的异氰基乙酸酯和橙酮衍生物的不对称1,3-偶... 

【文章来源】：重庆大学重庆市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

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【学位级别】：博士

【部分图文】：

1,3-偶极环加成反应的轨道相互作用图

图 3.26 化合物 16d′的单晶结构Figure 3.26 X-ray structure of 16d′表 3.2 1833513 (16d′)的单晶数据和结构信息Table 3.2. Crystal data and structure refinement for 1833513 (16d′)n code 1833513 (16d′)rmula C3.3H2.79Cl0.13N0.13O0.51ight 56.82e/K 99.97(12)em orthorhombic P2121219.82226(11)14.71407(18)30.9505(3)

ons collected 18982dent reflections 8517 [Rint= 0.0279, Rsigma= 0.0339]traints/parameters 8517/0/586ss-of-fit on F21.043indexes [I>=2σ (I)] R1= 0.0344, wR2= 0.0855indexes [all data] R1= 0.0367, wR2= 0.0868diff. peak/hole / e -30.47/-0.22rameter 0.002(6)合物 16x′的绝对构型通过其 X 射线单晶衍射分析确定（图 3.27 和表的培养是在室温下，以乙酸乙酯和正己烷为混合溶剂，通过静置其然、缓慢挥发溶剂后形成的晶体。根据 16x′的绝对构型得到其对应物 16x 的绝对构型，进而推导得出其他类似物具有相同的立体构型

【参考文献】：
期刊论文
[1]铂催化环加成反应的研究进展[J]. 程果,杨定乔.  有机化学. 2015(10)



本文编号：3016650