双环状亚磺酰胺手性配体的不对称反应研究

发布时间：2021-02-15 15:01

　　手性亚磺酰胺及其衍生物在有机合成中是非常重要的化合物,被广泛用作手性助剂、手性药物、催化剂和手性配体。近年来,手性亚磺酰胺作为配体引起了化学家们的高度关注。研究表明,手性亚磺酰胺作为配体能与多种过渡金属络合,并运用于不对称催化反应,因此,设计和合成这类手性配体有非常重要的科研价值和现实意义。用于不对称催化亚磺酰胺手性配体,除了我们课题组最近报道过一种C₁对称的苯并环状亚磺酰胺之外,都是链状结构的。就我所知,C₂对称的刚性的双环状亚磺酰胺配体还未见报道。本论文以（R）-叔丁基亚磺酰胺为手性亚砜原料通过两步反应得到（S）-2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑-1-氧化物,简称环状亚磺酰胺。用它合成两类C₂对称手性双环状亚磺酰胺配体,一类是用柔性的烷基链连接刚性的两个环状亚磺酰胺;另一类是用较为刚性的丁烯二基或者苯二甲基连接两个环状亚磺酰胺。为了探究这些配体在不对称加成反应中的催化活性及对映选择性,我们考察它们的铑催化的苯硼酸与环己烯酮的不对称1,4-加成反应。通过考察此反应,我们筛选出最优的配体是（S,S）-1,4-二（2,3-... 

【文章来源】：成都理工大学四川省

【文章页数】：101 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

液相色谱仪简易图

1H NMR借助于解析氢谱图的软件积分，从图2-12中可以清楚的看出7.72 ppm和7.41ppm 为苯环上氢原子的化学位移，它们的峰面积比：1：3。5.96 ppm 是烯烃上氢原子的化学位移，4.76 ppm、4.38 ppm、4.11 ppm、3.94 ppm 属于亚甲基上的氢，它们的峰面积比：1：1：1：1，图中 7 号碳原子左右相连分别是苯环和氮原子而10 号碳原子相连的分别是氮原子和烯烃，我们知道苯环的去屏蔽作用大于烯烃的去屏蔽作用，所以与苯环相连的碳原子上的氢的化学位移应该在低场，化学位移较大。因此 4.76 ppm、4.38 ppm 是 7 号和 18 号碳原子上氢的化学位移，4.11 ppm和 3.94 ppm 是

图 2-13 配体 L1的13C NMR我们知道饱和烷烃碳原子的化学位移小于 100 ppm，图 2-13 中 56.39 ppm 和.06 ppm 处的化学位移表示饱和碳原子的化学位移，烯烃碳原子上的化学位移苯环上碳原子化学位移相似，而连接推电子基团的烯烃或苯环的碳原子，由于

【参考文献】：
期刊论文
[1]绿色化学的进展[J]. 闵恩泽,傅军.  岩矿测试. 1999(02)
[2]手性技术的兴起[J]. 戴立信,陆熙炎,朱光美.  化学通报. 1995(06)

博士论文
[1]过渡金属催化C-C键和C-O键活化反应的研究[D]. 王晶晶.天津大学 2013

硕士论文
[1]N-噁唑啉苯基丙烯酰胺型手性固定相的制备及其手性拆分能力研究[D]. 沈利斌.浙江大学 2007



本文编号：3035053