Daphniglaucin 类虎皮楠生物碱的全合成研究

发布时间：2021-02-28 14:54

　　本论文主要针对Daphniglaucin类虎皮楠生物碱展开了全合成研究,此外也对Daphnezomine类虎皮楠生物碱的骨架构建进行了探索研究。我们提出了一条发散性的合成路线,期望通过共同的高级中间体实现多个Daphniglaucin类及Daphnezomine类虎皮楠生物碱的集体合成,同时也为C-5位分别为羟甲基或甲基取代的的虎皮楠生物碱的合成提供可行的解决方法。首先发展了一条较为高效的路线实现共同中间体的合成。利用铑催化的3+2环加成反应构筑5/7（C-B）环骨架,然后通过Dieckmann缩合反应引入内酯环结构。两次SmI₂促进的自由基还原反应调整氧化态,再由BF₃·Et₂O促进的碳正离子消除反应构建五元环的烯烃结构,得到5/7环内酯衍生物。接下来对Daphnezomine类虎皮楠生物碱的骨架构建进行探索研究。利用高级中间体化合物的烷基化反应构建C-5位季碳中心,后续转化得到二醇化合物,但是通过其单晶X-射线衍射确定C-5位构型与天然产物相反。以此底物尝试构建六元A环,ene-反应的策略未能成功,经过调整采用RCM... 

【文章来源】：华东师范大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：219 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 虎皮楠生物碱综述
        1.1.1 虎皮楠生物碱的分离、分类及生物活性
        1.1.2 虎皮楠生物碱的生源合成研究
        1.1.3 虎皮楠生物碱的合成研究进展
            1.1.3.1 Heathcock课题组的合成工作
            1.1.3.2 Carreira课题组的合成工作
            1.1.3.3 Smith课题组的合成工作
            1.1.3.4 李昂课题组的合成工作
            1.1.3.5 Fukuyama课题组的合成工作
            1.1.3.6 Dixon课题组的合成工作
            1.1.3.7 翟宏斌课题组的合成工作
            1.1.3.8 虎皮楠生物碱的骨架合成研究
    1.2 参考文献
第二章 Daphniglaucin类虎皮楠生物碱的全合成研究
    2.1 课题的提出与逆合成分析
    2.2 实验结果与讨论
        2.2.1 5/7环系的构建
            2.2.1.1 原料的制备
            2.2.1.2 重氮酮化合物合成
            2.2.1.3 [3+2]环加成反应构建5/7环
                2.2.1.3.1 [3+2]环加成反应介绍
                2.2.1.3.2 [3+2]环加成反应研究
                2.2.1.3.3 路线调整
                2.2.1.3.4 [3+2]环加成产物的后续转化
        2.2.2 Daphnezomine类虎皮楠生物碱的骨架合成研究
        2.2.3 Daphniglaucin类虎皮楠生物碱的全合成研究
            2.2.3.1 亚甲胺叶立德参与的3+2环加成策略
            2.2.3.2 RCM反应构建6/5环
    2.3 总结
    2.4 实验部分
    2.5 参考文献
附录一 第二章化合物结构一览表
附录二 新化合物数据一览表
附录三 重要化合物核磁谱图
缩写词简表
作者简历及在读期间发表论文汇总
致谢



本文编号：3056018