有机分子催化的碳—氢键氧化不对称构建碳—磷键反应研究

发布时间：2021-03-06 04:12

　　手性膦化合物因其具有独特的生物活性和化学性质而被广泛应用于生物化学和药物化学中。因此,发展简单有效的策略来实现碳–磷键的不对称构建就显得尤为重要。本论文以亚磷酸酯为磷源,简单易得且相对稳定的胺类化合物和醇类化合物为底物,通过氧化偶联的策略实现了α-氨基磷酸酯和α-羟基磷酸酯的不对称合成。根据具体的研究内容,本论文包括以下四部分:一、综合阐述了近年来胺类化合物的不对称氧化脱氢偶联反应的研究进展。内容主要根据不同的催化类型分为过渡金属催化,有机分子催化和可见光参与催化三个方面进行了概述。二、我们系统研究了手性磷酸催化烯丙胺碳–氢键氧化不对称构建碳–磷键的反应。该反应以烯丙胺和亚磷酸酯为底物,碳酸银为氧化剂,通过不对称氧化脱氢偶联策略实现了手性α-氨基磷酸酯的合成。初步的机理研究表明,反应过程中可能原位生成了亚胺,分子间通过氢键作用并经历了九元环过渡态。三、综合阐述了近年来过渡金属促进的醇类化合物的需氧氧化反应的研究进展。内容主要根据过渡金属的不同分别从钌,钯,铜,铁,钴等几个方面进行了概述。四、我们系统研究了一例空气参与的伯醇的碳–氢键氧化/Al（salalen）催化的不对称磷酰化反应来合... 

【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：138 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 胺类化合物的不对称氧化α-C–H键官能团化反应研究进展.
    1.1 前言
    1.2 过渡金属催化的不对称氧化α-C–H键官能团化反应
    1.3 有机分子催化的不对称氧化α-C–H键官能团化反应
    1.4 可见光参与催化的不对称氧化α-C–H键官能团化反应
    1.5 总结
    参考文献
第二章 手性磷酸催化不对称氧化偶联反应合成α-氨基磷酸酯的研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
    2.3 结论
    2.4 实验
        2.4.1 仪器
        2.4.2 试剂
        2.4.3 底物的合成方法
        2.4.4 手性磷酸1l的合成方法
        2.4.5 手性磷酸催化不对称氧化偶联合成α-氨基磷酸酯的一般方法
        2.4.6 α-氨基磷酸酯4b脱N-保护基团
    2.5 产物结构表征数据
    参考文献
第三章 过渡金属促进的醇的需氧氧化反应研究进展
    3.1 引言
    3.2 过渡金属促进的醇的需氧氧化反应的机理
    3.3 Ru催化的醇的需氧氧化反应
    3.4 Pd催化的醇的需氧氧化反应
    3.5 Cu催化的醇的需氧氧化反应
        3.5.1 Cu（I）催化的醇的需氧氧化反应
        3.5.2 Cu（II）催化的醇的需氧氧化反应
    3.6 Fe催化的醇的需氧氧化反应
    3.7 Co催化的醇的需氧氧化反应
    3.8 其它金属催化的醇的需氧氧化反应
    3.9 结论
    参考文献
第四章 Al（salalen）催化不对称合成α-羟基磷酸酯的研究
    4.1 引言
    4.2 结果与讨论
    4.3 结论
    4.4 实验
        4.4.1 仪器
        4.4.2 试剂
        4.4.3 手性Al（salalen）催化不对称合成α-羟基磷酸酯的一般方法
        4.4.4 底物4b的合成方法
        4.4.5 产物3a的X-ray单晶衍射数据
    4.5 产物结构表征数据
    参考文献
在学期间的研究成果
致谢



本文编号：3066415