混配胍基烷基稀土配合物的合成及反应性研究
发布时间：2021-03-09 06:43
近年来新型稀土烷基配合物的合成及其反应性的研究备受关注。其中胍基和脒基配体由于配位模式丰富,合成简便,电子和空间可调控性强等特点被引入稀土烷基配合物的研究工作中。目前单胍基稀土烷基配合物的合成与反应性研究均较少,课题组在前期研究的单胍基稀土双苄基配合物的工作基础上,以大位阻单负离子胍基作为辅助配体,设计合成了两类具有独特结构的新型稀土苄基配合物,研究了稀土苄基烯醇配合物活化小分子的反应性能和对丙交酯聚合反应的催化活性,提出了混杂镥甲基/苄基配合物活化多种小分子的新模式。本论文共合成了21个新配合物,并测定了这些配合物的单晶结构,具体成果如下:1.合成了胍基稀土单苄基烯醇配合物LRE（CH2C6H4NMe2-o）（OCH=CH2）（THF）（L=（PhCH2）2NC（NC6H3iPr2-2,6）2;RE=Y（2-1a）,Lu（2...
【文章来源】：安徽师范大学安徽省
【文章页数】：125 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
配合物2-1a的分子结构（为了使结构清晰，已将氢原子删除）
配合物2-1b的分子结构（为了使结构清晰，已将氢原子删除）
安徽师范大学硕士毕业论文20遗憾的是，烯醇基的质子信号与胍基配体上的次甲基氢信号存在部分重叠，并未得到有效地归属。（具体见附录）。图2-5配合物2-2的分子结构（为了使结构清晰，已将氢原子删除），主要的键长()和键角(o)：Y(1)O(1)2.096(19),Y(1)O(2)2.405(19),Y(1)N(1)2.395(2),Y(1)N(2)2.353(2),Y(1)N(4)2.364(2),Y(1)N(5)2.386(2),Y(1)C(10)2.809(3),C(1)C(2)1.284(5),C(1)O(1)1.323(4),C(10)N(1)1.329(3),C(10)N(2)1.337(3),C(10)C(14)1.534(3);O(1)Y(1)N(2)95.21(8),O(1)Y(1)N(4)105.64(8),N(2)Y(1)N(4)100.63(7),O(1)Y(1)N(5)103.09(7),N(2)Y(1)N(5)153.28(8),N(4)Y(1)N(5)55.89(7),O(1)Y(1)N(1)142.15(8),N(2)Y(1)N(1)56.47(7),N(4)Y(1)N(1)104.15(7),N(5)Y(1)N(1)112.83(7),C(2)C(1)O(1)129.3(4).采用X-射线单晶衍射对配合物2-2进行表征，如图2-5所示，配合物2-2为无色棒状晶体，三斜晶系，P-1空间群。存在六个原子与中心金属Y配位，分别为胍基配体上的两个N原子，烯醇配体上的O原子，四氢呋喃分子中的O原子，以及插入的iPrNCNiPr分子中的两个N原子，形成扭曲的八面体构型。配合物2-2的部分键长键角数据见图2-5。2-2中新生成的C10C14的键长为1.534(3)，是典型的CCζ键，与文献报道的配合物(TpMe2)CpY[(iPrN)2C(CH2Ph)]的键长（1.527(6)）一致[37b]。2-2中新生成的YN的键长为（2.353(2)和2.395(2)），这与文献报道的其他脒基配合物的键长一致[37]。此外，插入后的NCN基团中C10N1和C10N2的键长分别为1.329(3)和1.337(3)，对比正常的CN键的键长，配合物2-2中C10N1和C10N2的键长在CN单双键的键长范围内，表明了NCN基团上的负电荷是离域的。
本文编号：3072436
【文章来源】：安徽师范大学安徽省
【文章页数】：125 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
配合物2-1a的分子结构（为了使结构清晰，已将氢原子删除）
配合物2-1b的分子结构（为了使结构清晰，已将氢原子删除）
安徽师范大学硕士毕业论文20遗憾的是，烯醇基的质子信号与胍基配体上的次甲基氢信号存在部分重叠，并未得到有效地归属。（具体见附录）。图2-5配合物2-2的分子结构（为了使结构清晰，已将氢原子删除），主要的键长()和键角(o)：Y(1)O(1)2.096(19),Y(1)O(2)2.405(19),Y(1)N(1)2.395(2),Y(1)N(2)2.353(2),Y(1)N(4)2.364(2),Y(1)N(5)2.386(2),Y(1)C(10)2.809(3),C(1)C(2)1.284(5),C(1)O(1)1.323(4),C(10)N(1)1.329(3),C(10)N(2)1.337(3),C(10)C(14)1.534(3);O(1)Y(1)N(2)95.21(8),O(1)Y(1)N(4)105.64(8),N(2)Y(1)N(4)100.63(7),O(1)Y(1)N(5)103.09(7),N(2)Y(1)N(5)153.28(8),N(4)Y(1)N(5)55.89(7),O(1)Y(1)N(1)142.15(8),N(2)Y(1)N(1)56.47(7),N(4)Y(1)N(1)104.15(7),N(5)Y(1)N(1)112.83(7),C(2)C(1)O(1)129.3(4).采用X-射线单晶衍射对配合物2-2进行表征，如图2-5所示，配合物2-2为无色棒状晶体，三斜晶系，P-1空间群。存在六个原子与中心金属Y配位，分别为胍基配体上的两个N原子，烯醇配体上的O原子，四氢呋喃分子中的O原子，以及插入的iPrNCNiPr分子中的两个N原子，形成扭曲的八面体构型。配合物2-2的部分键长键角数据见图2-5。2-2中新生成的C10C14的键长为1.534(3)，是典型的CCζ键，与文献报道的配合物(TpMe2)CpY[(iPrN)2C(CH2Ph)]的键长（1.527(6)）一致[37b]。2-2中新生成的YN的键长为（2.353(2)和2.395(2)），这与文献报道的其他脒基配合物的键长一致[37]。此外，插入后的NCN基团中C10N1和C10N2的键长分别为1.329(3)和1.337(3)，对比正常的CN键的键长，配合物2-2中C10N1和C10N2的键长在CN单双键的键长范围内，表明了NCN基团上的负电荷是离域的。
本文编号：3072436
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