Salamo型双肟构筑的3d和3d-4f金属配合物及聚合物的合成、晶体结构与性质研究

发布时间：2021-03-10 00:28

　　Salamo型化合物是一类结构独特具备N₂O₂配位空腔的肟类多齿配体,而过渡金属离子或稀土金属离子可以与此类有机化合物的N₂O₂独特空腔配位从而得到四齿螯合的单核、双核或多核金属配合物。十几年前,国内外专家学者通常研究Salen类物质,此类化合物与Salamo化合物相比,少了两个电负性较大的氧原子,因此Salamo类化合物表现出更强的配位能力和更好的稳定性。而在构筑此类双肟金属配合物中,通常是用Salamo类配体和各种各样的金属阳离子在一定化学氛围中参与配位,得到物化性质不同、空间构型异样、实用性能优越的Salamo型金属配合物及聚合物。Salamo型金属化合物既可以直接与金属离子自组装从而获得同多核或者杂多核的配合物,也可以通过多齿含氮配体、多齿羧酸配体和多齿羧酸吡啶类配体当做连接棒,将金属离子当做节点进行组装获得配位聚合物。此外,这些多齿配体也可以直接与金属离子自组装从而获得同多核或者杂多核的配合物。因此,近几年来,国内外学者开始尝试用这类多齿配体作为连接棒连接Salamo型配合物,这也是本论文... 

【文章来源】：兰州交通大学甘肃省

【文章页数】：99 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

L的晶体结构

Salamo型双肟构筑的3d和3d-4f金属配合物及聚合物的合成、晶体结构与性质研究-2-与Ni2+和Cu2+离子的结合模式通过Job"s图分析确定为1：1配位化学计量，并通过ESI-MS光谱和DFT计算进一步证实[20]。图1.1L的晶体结构图1.2(a)L(10μM)在5当量不同的金属离子的存在下的吸收光谱变化。插图：添加5当量M2+时L的颜色变化(M=镍和铜)(b)L在1当量不同金属离子存在下的荧光光谱因希夫碱结构中的C=N基团，还有一些分子内存在一个N2O2的空腔，而且O、N两原子的配位能力比较强，反应物的活性也比较高，所以它可以与很多金属阳离子螯合得到稳定的金属配合物。追本溯源，首次提出“Salen”型化合物是因前人用1,2-乙二胺与水杨醛发生缩合生成，随着研究者们在这一课题的不断钻研，之后就将不同的二胺与水杨醛衍生物生成的类似Schiffbase结构的化合物都称为“Salen”型化合物[21-23]。

兰州交通大学硕士学位论文-3-Salen型化合物可通过不同的二胺和水杨醛衍生物发生缩合反应进行合成，如图1.3产物中，可以在芳香环上引入R1、R2、R5、R6不同的取代基，从而可得到不同结构、不同性能的Salen型化合物。四齿N2O2螯合Salen型配体，通常金属离子会配位到内部N2O2空间内部。比较四齿与六齿的Salen型配体，六齿Salen型配体比四齿Salen型配体增加了两个配位O原子，因此其不仅内部形成四个配位点(N2O2)和外部还形成四个配位点(O2O2)，内部的N2O2配位点容易与过渡金属结合，而外部的O2O2配位点更容易与稀土金属间结合配位，从而可得到多核、杂多核的Salen型金属配合物(如图1.4)。图1.3Salen及其衍生物的合成图1.4四齿和六齿的Salen及Salamo型配合物就Salen型金属配合物的实际应用而言，目前已取得了良好的研究成果。由于氨基类物质和醛酮有很多种类，从而合成了结构各异的希夫碱配合物，将直接应用于催化[24-29]、电化学[30,31]、分子识别[32]等学科。KieranGriffiths等人利用Salen型配体合成了一系列四核Zn/4f配合物，这些配合物对Friedel–Crafts烷基化有较强的催化作用[33]。由于此类化合物的种类众多，结构不同，应用领域比较宽，它不仅可以应用于有机催化


本文编号：3073735