气相环境下K + 催化丙氨酸分子手性对映体转变的机理

发布时间：2021-03-12 00:35

　　采用密度泛函理论的M06方法研究了气相环境下K⁺催化丙氨酸（Ala）分子手性对映体转变反应.反应通道研究发现:Ala稳定构型1的手性转变有a、b、c和d 4个通道,a通道是羧羟基氢向氨基迁移后α-氢以羰基氧为桥迁移,b通道是羧羟基氢向氨基迁移后α-氢向羰基氧迁移再接质子从氨基向α-碳迁移,c通道和d通道是α-氢分别以氨基氮和羰基氧为桥迁移;Ala稳定构型2的手性转变有a和b 2个通道,a通道是α-氢只以羰基氧为桥迁移,b通道是α-氢迁移到羰基氧后氨基的质子再向α-碳迁移.势能面计算表明:构型1手性转变的优势通道是a和b,反应的表观能垒是159.4kJ/mol;构型2手性转变的优势通道是a,反应的表观能垒是235.8kJ/mol.结果表明:气相环境下K⁺的催化可显著降低Ala手性转变反应的能垒. 

【文章来源】：厦门大学学报(自然科学版). 2020,59(06)北大核心

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【部分图文】：

Ala分子手性对映体的几何构象

K+与Ala分子配合物的几何构象

K+催化S-Ala＿1的手性转变历程（键长单位：nm)


本文编号：3077374