可见光促进的烯烃的氧化型转化反应研究

发布时间：2021-03-22 22:06

　　随着人类社会的不断发展,煤、石油、天然气等不可再生能源的日益消耗,能源危机和环境问题日益突出。可见光能作为一种来源广泛,清洁,无毒无害的能源已经被广泛应用于发电、光解水等等。近十年来,可见光催化作为一种新型高效,绿色可持续的策略已经被广泛地应用于有机合成化学,也为有机合成化学注入了新动力。烯烃来源广泛,简单易得,是重要的有机合成砌块。其中,烯烃的氧化型转化反应中,直接用于构建多环骨架结构的报道还相对较少;高区域选择性地实现烯烃的双官能团化反应,尤其是利用空气中的氧同时作为氧源和终端氧化剂在温和的条件下实现烯烃的羟官能团化反应仍具有一定的挑战性。本论文首先综述了可见光促进的烯烃的氧化型转化反应研究,并围绕这一领域开展了相关的研究工作。首先,我们利用可见光催化的策略,以Ru（bpy）3（PF6）2作为光催化剂,（NH4）2S208为氧化剂,甲醇为溶剂,在温和的条件下实现了 ε,3-不饱和烯醇硅醚的[4+2]氧化环加成反应,高效非对映选择性地构建了一系列高附加值的多环环己酮的核心骨架结构。产物的非对映选择性与烯醇硅醚的立体化学构型,链上的取代基以及芳环上的取代基的电性有关。并且,利用2,2,... 

【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：222 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 可见光催化的直接氧化烯烃为自由基阳离子的反应研究进展
        1.2.1 过渡金属络合物作为光催化剂将烯烃氧化为自由基阳离子的反应
        1.2.2 使用有机小分子催化剂将烯烃氧化成自由基阳离子的反应
    1.3 氧化脱羧产生烷基自由基而发生的反应
    1.4 将胺氧化成亚胺离子与亲核试剂的反应
    1.5 胺氧化产生α-氨基自由基的反应
    1.6 胺氧化产生氮自由基的反应
    1.7 其他形式的烯烃的氧化型转化反应
    1.8 小结与立题思想
    1.9 参考文献
第二章 可见光促进的烯醇硅醚的[4+2]氧化环加成反应
    2.1 研究背景简介
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 底物拓展研究
        2.2.3 多环环己酮类产物的衍生化
        2.2.4 机理研究
    2.3 小结
    2.4 参考文献
第三章 可见光促进的无金属空气条件下烯烃的羟基叠氮化反应
    3.1 背景介绍
    3.2 反应条件筛选
    3.3 底物适用范围
    3.4 叠氮醇类化合物的衍生化应用
    3.5 机理研究
    3.6 小结
    3.7 参考文献
第四章 可见光促进烯烃与氧气和水的双羟化反应
    4.1 背景介绍
    4.2 反应条件优化
    4.3 底物适用性研究
    4.4 克级反应及邻二醇类化合物的衍生化
    4.5 反应机理研究
    4.6 小结
    4.7 参考文献
第五章 可见光促进烯烃的烷基叠氮化反应
    5.1 背景介绍
    5.2 反应条件筛选
    5.3 底物范围适用性
    5.4 烷基叠氮化产物的衍生化应用
    5.5 机理研究
    5.6 小结
    5.7 参考文献
第六章 总结与展望
实验部分
    参考文献
缩写清单
博士期间已发表及待发表论文
致谢



本文编号：3094561