Pb（Cu）/I配合物的合成、结构和性质研究

发布时间：2021-03-23 23:50

　　本课题中合成的有机-无机杂化配合物指在无机骨架上掺入有机配体,使其兼具无机和有机材料的优点,并在光导通讯、光致/电致发光材料、半导体集成电路、光伏材料、生物医学等领域都得到广泛应用。因此,合成结构新颖并具有特定功能的Pb（Cu）/I配合物成为当今研究热点。本文通过溶剂热法和溶液法成功向Pb（Cu）/I骨架中引入五种有机配体和两种异金属,合成十例配合物。1、本文由2,2’-联吡啶（bipy）、1,2-二-（4-吡啶基）-乙烯（dpe）、1,10-菲咯啉（phen）、邻苯二胺（OPD）、三苯基膦（PPh3）和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）作为有机配体,合成10例新型的Pb（Cu）/I配合物:2、化合物1和2通过溶液法得到两例一维链状[MLn]·[Pbx Xy]型有机-无机杂化异金属配合物,异金属离子（Cu和Ni）与配体（DMF和OPD）络合形成阳离子模板,通过弱的氢键与Pb/I阴离子骨架结合在一起。化合物3-6形成Pb/I/Cu无机杂化配合物网络框架,具有极大的新颖性。其中,化合物3-5通过配体直接连接异金属离子到Pb/I无机骨架,各组分通过强的共价键相互作用。值得一提的是化合物5中Cu为... 

【文章来源】：华侨大学福建省

【文章页数】：137 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

金属与配体合成1D、2D和3D结构

华侨大学硕士学位论文1 体系酸碱度金属离子与配体配位的过程中酸碱度产生极大的影响，在实验过程中系中酸性过强时，有机配体较易质子化，进而影响与金属离子直接配之外，原料在反应过程中的溶解度除了与温度、压强密切相关外，溶度也有很大影响。在本体系合成配合物的过程中，当溶液呈现碱性时子铅、铜及异金属较易形成 Pb(OH)2、Cu(OH)2而无法与有机配体发生为。因此，在实验过程中将体系 pH 值调到酸性区间，通过调节酸性程属离子、卤素和配体之间多种结构组合。

第 1 章 引言铅与碳同属于第四主族，而铅为第六周期，在同主族元素中半径最大。铅的配位数非常多变，在 PbHe15离子中铅的配位数至少为 15，在本课题探讨的 Pb与 I 配位时配位数为四、五、六，其中偶数四和六配位的形式较为常见，而奇数配位比较少见。正因为 Pb-I 间存在的多种配位形式极大的丰富了铅碘无机骨架的结构。最简单的铅碘化合物是单核的[PbI4]2-和[PbI6]4-，[PbI4]2-中 Pb 与四个 I 配位，形成三角锥，如图 1.3 a 所示。[PbI6]4-中 Pb 与六个 I 配位，如图 1.3 b。如[Pb2I6]2中 Pb 采用四配位模式，形成四面体构型，如图 1.3 c 所示。[Pb2I9]5-可以看作由两个[PbI6]4-构成，形成 Pb-I 二聚体，如图 1.3 d。


本文编号：3096637