基于α-亚胺铑卡宾分子内1，3-酯基迁移合成环丙烷衍生物的反应研究

发布时间：2021-04-02 04:24

　　由各种不同的金属如Rh、Au、Cu、Pd等催化重氮化合物生成的金属卡宾是一种十分重要的反应中间体,可以实现多种选择性可控的反应,被应用于合成许多重要的化合物,在有机合成和药物合成方面具有广泛的应用。卡宾的分子内1,n-迁移（或称1,n-插入）是卡宾化学中常见的反应模式。氢原子、烷基和杂原子的1,2-迁移可以制备各种取代的烯烃;1,4-,1,5-和1,6-H迁移分别是制备四元环、五元环和六元环的高效方法。但通过1,3-迁移制备环丙烷的反应却非常少见。由于环丙烷的独特结构,其广泛存在于各种生物活性分子中。因此,环丙烷的合成一直是有机合成化学家研究的热点课题。在本研究中,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑在铑催化剂作用下生成的α-亚胺铑卡宾经过分子内1,3-酯基迁移反应,成功实现了环丙烷的合成。该反应的最佳反应条件为:在氮气保护下,三氮唑在Rh2（piv）4（3mol%）的催化下以DCE作为溶剂于60℃的油浴中反应15min,能以最高能达到99%的产率生成环丙烷产物。该反应的底物适应性良好,化学选择性高,能兼容各类不同取代基,特别是对卡宾敏感的基团。反应产物环丙烷化合物可以进行开环、还原等衍生化... 

【文章来源】：浙江理工大学浙江省

【文章页数】：95 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 金属卡宾的概述
    1.2 分子内1,2-迁移反应
    1.3 分子内1,4-迁移反应
    1.4 分子内1,5-迁移反应
    1.5 分子内1,6-迁移反应
    1.6 本章小结
第二章 铑卡宾的1,3-迁移反应合成环丙烷
    2.1 环丙烷衍生物概述
        2.1.1 环丙烷衍生物的用途
        2.1.2 环丙烷衍生物的合成方法和研究现状
        2.1.3 铑催化1,3-迁移反应合成环丙烷衍生物课题的提出
    2.2 铑催化环丙烷化合物的合成
        2.2.1 反应底物的合成
        2.2.2 反应条件的优化
        2.2.3 反应底物的拓展研究
    2.3 环丙烷化合物衍生化的研究
    2.4 反应机理的研究
        2.4.1 反应机理的验证
        2.4.2 可能的反应机理
    2.5 本章小结
实验部分
参考文献
新化合物数据一览表
硕士期间已发表的论文
致谢



本文编号：3114581