三价铑催化二茂铁基酰胺与重氮化合物C-H键烷基化反应研究

发布时间：2021-04-14 02:50

　　二茂铁及其衍生物具有特殊的“三明治”夹心式结构和稳定的化学性质,广泛应用于药物化学、材料科学以及不对称催化等领域。官能化二茂铁衍生物的经典合成方法主要是通过Friedel-Crafts酰化反应,随后将生成的酰基二茂铁进行官能团转化;以及通过使用烷基锂试剂锂化形成二茂铁锂,然后与亲电试剂偶联合成官能化二茂铁化合物。这些方法条件苛刻、且与许多官能团不能兼容。过渡金属催化碳氢键活化方法条件温和、底物范围广,在探索新型高效二茂铁衍生物合成中具有重要价值和研究意义。本文对过渡金属铑催化以酰胺为弱导向基团二茂铁C–H键的烷基化反应进行研究。以重氮化合物为烷基化试剂,通过亲电金属化形成金属铑卡宾,然后迁移插入和质子化方式获得一系列1,2-二取代二茂铁烷基化产物。实验考察了催化剂、碱、银盐、溶剂等条件对反应的影响,并提出了可能的反应机理。主要内容包括以下方面:以二茂铁为起始原料,经过傅克酰基化反应合成了N,N-二乙基二茂铁酰胺1a和N,N-二甲基二茂铁酰胺1b;以二茂铁甲酸为初始原料,经过酰氯化反应得到二茂铁甲酰氯,再经过取代反应合成了不同取代基的二茂铁基酰胺化合物1c-1h和1j-1t。另外以N,N... 

【文章来源】：青岛科技大学山东省

【文章页数】：122 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

化合物1e的碳谱

化合物1g的碳谱

化合物1h的碳谱

【参考文献】：
期刊论文
[1]二茂铁衍生物在药物化学上的应用进展[J]. 梁建军,刘义章,周凯,孟飞,肖陆飞.  滁州职业技术学院学报. 2011(04)



本文编号：3136509