N-杂环卡宾与过渡金属催化的硼化反应研究

发布时间：2021-04-21 12:42

　　从Suzuki反应开始,过渡金属催化下硼酸及其衍生物参与的交叉偶联反应已成为最重要、最广泛应用的硼化方法。芳基硼酸及其衍生物在材料科学、药物化学、有机合成和药物合成等领域表现活跃。制备芳基硼酸的传统方法依赖于芳基锂或格氏试剂与三烷基硼酸盐的反应,条件苛刻,官能团兼容性较差。而过渡金属催化的硼化反应因反应条件温和、选择性单一、官能团耐受性好,受到化学工作者的青睐。本论文主要分为三个部分:1.综述了卡宾配体的发展过程和合成方法,以及金属催化下的芳基硼酸类化合物的合成方法研究进展。2.室温下N-杂环卡宾与铑催化下2-苯基吡啶2’-位硼化反应研究。合成了六个N-杂环卡宾配体,并进一步与过渡金属组成催化体系。利用N-杂环卡宾与过渡金属Rh组成的催化体系,在室温下成功实现了2-苯基吡啶的2’-位硼化反应,生成2-[2-（4,4,5,5-四甲基-2,3,1-二氧杂硼杂环戊烷）]苯基吡啶。该反应官能团兼容性较好,配体合成简单,原料易得,条件温和且能进行进一步转化。产物结构经¹H NMR、¹³C NMR和HRMS数据得到确认。3.N-杂环卡宾与过渡金属催化的吲... 

【文章来源】：西北师范大学甘肃省

【文章页数】：152 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 卡宾的发展概述
    1.2 卡宾配体的合成
        1.2.1 碳前体关环合成卡宾配体
3）作为碳前体单元">            1.2.1.1 原甲酸三烷基酯（HC（OR）₃）作为碳前体单元
            1.2.1.2 使用亲电化合物作为前体单元
            1.2.1.3 使用S=CCl2作为前体单元
        1.2.2 背键关环合成卡宾配体
            1.2.2.1 氨基缩合反应
            1.2.2.2 N,N-二取代的甲脒环化反应
            1.2.2.3 亚胺的季铵化环化反应
            1.2.2.4 N,P-二取代磷杂甲脒化合物环化反应
            1.2.2.5 硫代甲酰胺的环化反应
        1.2.3 氨基部分关环合成卡宾配体
            1.2.3.1 通过杂环转化合成卡宾配体
            1.2.3.2 通过与肼衍生物缩合合成卡宾配体
    1.3 卡宾配体合成方法小结
    1.4 金属催化下芳基硼酸类化合物的合成及研究进展
        1.4.1 芳基硼酸类化合物研究意义
        1.4.2 金属催化的硼基化方法
            1.4.2.1 钯催化下氯代芳烃的硼基化方法
            1.4.2.2 镍催化的硼基化方法
            1.4.2.3 铜催化的硼基化方法
            1.4.2.4 锌催化的硼基化方法
            1.4.2.5 其他过渡金属催化的硼基化方法
            1.4.2.6 卡宾配体参与的硼化反应
    1.5 金属催化下芳基硼酸类化合物合成方法小结
    1.6 选题意义
第二章 室温下N-杂环卡宾与铑催化的2-苯基吡啶2'-位硼化反应研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂
        2.2.2 实验仪器
        2.2.3 典型实验
            2.2.3.1 中间体2-苯基吡啶衍生物1a-1y的制备
            2.2.3.2 底物拓展
            2.2.3.3 2a的克级反应及其转化产物的制备
            2.2.3.4 配体的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应条件探索
        2.3.2 2a的克级反应及其转化
        2.3.3 反应机理讨论
        2.3.4 实验小结
第三章 N-杂环卡宾与过渡金属催化下吲哚的硼化反应研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验试剂
        3.2.2 实验仪器
        3.2.3 典型实验
            3.2.3.1 产物合成
            3.2.3.2 产率计算
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 反应条件探索
    3.4 实验小结
结论与展望
化合物结构表征
参考文献
附图
致谢
个人简历、在学期间发表的学术论文及研究成果



本文编号：3151778