基于异腈基乙酸酯类单体的聚合反应研究

发布时间：2021-04-26 14:48

　　异腈参与了种类繁多的小分子有机反应。作为有机合成的重要底物之一,异腈化合物在合成天然产物以及杂环化合物中具有举足轻重的地位,但在高分子合成领域里,异腈单体参与的聚合反应则相对较少,主要包括聚异腈,异腈参与的多组分聚合反应等,其潜力有待进一步挖掘。不仅如此,异腈作为活性较高的含氮三键基团,参与了大量含氮杂环的合成,而杂环化合物通常具有特殊的功能。为了挖掘异腈化合物在高分子合成中的潜力,进一步将异腈单体应用于高分子合成中,以及制备主链上含有杂原子的功能聚合物,本文开展了基于异腈基乙酸酯类化合物的聚合反应研究。具体内容如下:1.第二章中我们成功开发出异腈基乙酸酯类化合物的单组分聚合反应。我们以一类双官能度的异腈基乙酸酯单体,以单组分聚合的形式,制备出了分子量较高的聚咪唑。该反应具有良好的单体普适性,通过制备含有四苯基乙烯（TPE）基元的单体,成功制备出了具有聚集诱导发光（AIE）性质的聚合物。此外,通过将已制备的聚合物与卤代烷烃化合物反应,成功制备了聚咪唑盐,这也是为数不多的可以在主链上引入咪唑盐基元的聚电解质制备方法。2.第三章中我们开发出异腈基乙酸酯类化合物和芳香醛基的聚合反应。双异腈基... 

【文章来源】：华南理工大学广东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：175 页

【学位级别】：博士

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摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言-聚合方法学的意义
    1.2 基于三键的高分子合成化学
        1.2.1 炔类单体的聚合反应
        1.2.2 腈类单体的聚合反应
        1.2.3 异腈类单体的聚合反应
    1.3 异腈基乙酸酯参与的环加成反应
        1.3.1 异腈基乙酸酯和羰基的成环反应
        1.3.2 异腈基乙酸酯和亚胺的成环反应
        1.3.3 异腈基乙酸酯和炔的成环反应
        1.3.4 异腈基乙酸酯和异腈的成环反应
        1.3.5 异腈基乙酸酯和其它基团的成环反应
    1.4 课题的提出及意义
第二章 异腈基乙酸酯类单体的单组分聚合反应及其制备的聚咪唑的研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 化学试剂
        2.2.2 测试仪器
        2.2.3 单体的制备
        2.2.4 聚合物的合成
        2.2.5 模型化合物的合成
        2.2.6 聚合物PII的后功能化修饰
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 聚合反应条件的探索
        2.3.3 反应动力学跟踪
        2.3.4 聚合物的热分析
        2.3.5 聚合物结构表征
        2.3.6 聚集诱导发光
        2.3.7 聚合物后功能化
    2.4 本章小结
第三章 异腈基乙酸酯与芳香醛基的聚合反应及其制备的聚噁唑啉的研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 化学试剂
        3.2.2 测试仪器
        3.2.3 模型化合物和单体的制备
        3.2.4 聚合物的合成
        3.2.5 吸收光谱及荧光光谱测试
        3.2.6 探针检测限的测试
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 聚合反应条件的探索
        3.3.2 聚合物结构与表征
        3.3.3 聚合物热力学表征
        3.3.4 聚集诱导发光
        3.3.5 金属离子检测
        3.3.6 聚合物荧光探针检测限的调控
    3.4 本章小结
第四章 异腈基乙酸酯与芳香磺酰亚胺的聚合反应研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 化学试剂
        4.2.2 测试仪器
        4.2.3 小分子模型化合物的制备
        4.2.4 单体的制备
        4.2.5 聚合物的合成
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 聚合反应条件的优化
        4.3.2 聚合结构的表征
        4.3.3 三乙胺控制下的异腈与磺酰亚胺聚合反应
        4.3.4 三乙胺对聚合物的影响
        4.3.5 聚合反应机理研究
        4.3.6 聚合物热力学表征
    4.4 本章小结
第五章 基于多官能度异腈基乙酸酯与二元芳香醛基制备超支化聚合物的研究
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 化学试剂
        5.2.2 测试仪器
        5.2.4 单体的制备
        5.2.5 聚合物的合成
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 单体的制备
        5.3.2 聚合反应条件优化
        5.3.3 聚合结构的表征
        5.3.4 聚合物热力学表征
        5.3.5 聚集诱导发光
        5.3.6 金属离子检测
    5.4 本章小结
结论与展望
参考文献
附录
攻读博士学位期间取得的研究成果
致谢
附件


【参考文献】：
期刊论文
[1]Self-healing hyperbranched polytriazoles prepared by metal-free click polymerization of propiolate and azide monomers[J]. Xin Wang,Rongrong Hu,Zujin Zhao,Anjun Qin,Ben Zhong Tang.  Science China（Chemistry）. 2016(12)
[2]Special topic on research frontier in polymer science in China[J]. Anjun Qin,Ben Zhong Tang.  Science China（Chemistry）. 2016(12)



本文编号：3161601