铜催化异喹啉的脱芳构化炔基化反应研究

发布时间：2021-04-26 20:14

　　芳香类化合物是自然界普遍存在的生物活性片段,近年来,芳香化合物的官能团化在有机合成中愈来愈重要,尤其是作为三大杂环类化合物之一的喹啉类化合物,备受化学家们的青睐。C1位取代的氢化异喹啉类骨架化合物在生物、医药等方面具有非常广阔的潜在应用价值,同时它也经常被用作合成生物碱等复杂天然产物的骨架结构。有许多传统的方法合成C1位取代的氢化异喹啉,例如Bischler-Napieralski环化-还原反应;Pictet-Spengler合成反应;Pomeranz-Fritsch合成反应等。这些方法往往需要合成特殊的反应前体,以及对映选择性的实现这些反应仍然很困难。而近几年发展的异喹啉的亲核加成反应、异喹啉的不对称氢化反应操作过程复杂,反应条件苛刻,尤其是该反应往往依赖于的配体的发展,在工业应用方面局限性比较大。所以迫切的需要发展一种高效的、简便的合成方式。本篇论文中首先概括了C1位取代的氢化异喹啉的合成策略,而后简单阐述喹啉类化合物的去芳构化反应。基于此设计并报道了铜催化异喹啉的去芳构化炔基化反应,高效合成了各种C1位取代的氢化异喹啉。同时发展了该反应的不对称化研究,使用简单的（R,R）-Ph-... 

【文章来源】：西北大学陕西省 211工程院校

【文章页数】：154 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 环化反应合成氢化的异喹啉
        1.2.1 Bischler-Napieralski环化-还原反应
        1.2.2 Pictet-Spengler合成反应
        1.2.3 Pomeranz-Fritsch合成反应
    1.3 亲核加成合成氢化的异喹啉
        1.3.1 交叉脱氢偶联反应（CDC）
        1.3.2 光和金属双催化反应
        1.3.3 其他亲核加成反应
    1.4 氢化反应合成氢化的异喹啉
    1.5 其他方法合成氢化的异喹啉
    1.6 脱芳构化反应研究
第二章 铜催化异喹啉的脱芳构化炔基化反应研究
    2.1 引言
    2.2 消旋反应条件的优化
        2.2.1 铜催化异喹啉的脱芳构化炔基化反应中铜盐的筛选
        2.2.2 铜催化异喹啉的脱芳构化炔基化反应中碱的筛选
        2.2.3 铜催化异喹啉的脱芳构化炔基化反应中溶剂的筛选
    2.3 消旋反应底物扩展
    2.4 不对称反应条件的优化
        2.4.1 铜催化异喹啉的不对称脱芳构化炔基化反应中溶剂及配体的量的筛选
        2.4.2 铜催化异喹啉的不对称脱芳构化炔基化反应中温度的筛选
        2.4.3 铜催化异喹啉的不对称脱芳构化炔基化反应中底物及配体的筛选
        2.4.4 铜催化异喹啉的不对称脱芳构化炔基化反应中碱的筛选
        2.4.5 铜催化异喹啉的不对称脱芳构化炔基化反应中添加剂的筛选
    2.5 不对称反应底物扩展
    2.6 应用研究
    2.7 实验小结
    2.8 实验部分
        2.8.1 测试仪器
        2.8.2 原料制备
        2.8.3 消旋实验过程
        2.8.4 手性实验过程
        2.8.5 应用实验过程
        2.8.6 产物结构表征
参考文献
附图
攻读硕士学位期间取得的科研成果
致谢



本文编号：3162048