HOCO + +CO质子转移反应的机理研究

发布时间：2021-04-28 14:11

　　离子分子反应在天体化学领域至关重要。最受关注的星际介质产物之一为HCO⁺/HOC⁺异构体,这对异构体可进一步反应生成在星际介质中发现的复杂分子,例如醇、醛、羧酸等,引发不同的化学反应途径。深入了解它们之间的相互作用和产物分支比,有助于进一步提出、构建和优化精确的天体化学网络模型。本文使用MP2以及6种不同的密度泛函方法M06、B3LYP、M06-2X、Bhand H、PEB0、B97-1,结合aug-cc-p VDZ基组对HOCO⁺+CO质子转移反应体系进行几何结构优化。采用更高计算水平的CCSD（T）/aug-cc-p VTZ进行单点能计算,以此为基准与七种计算方法做标准偏差,优先出偏差最小的B97-1/aug-cc-p VDZ方法作为直接动力学模拟的最佳方法。该体系共有两条反应通道:通道一生成HCO⁺+CO₂,通道二生成HOC⁺+CO₂。其中生成稳定态的HCO⁺反应放热,易生成;而亚稳态的HOC^+<... 

【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：68 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 课题研究背景及意义
        1.1.1 课题研究背景
        1.1.2 课题研究意义
    1.2 国内外研究进展
        1.2.1 生成HCO~+/HOC~+体系天文学和实验方面的研究进展
        1.2.2 生成HCO~+/HOC~+体系理论方面的研究进展
    1.3 本文主要研究内容
第2章 理论基础
    2.1 量子化学简介
    2.2 从头计算方法
        2.2.1 微扰理论
        2.2.2 耦合簇理论
    2.3 密度泛函理论
        2.3.1 Thomas-Fermi模型
        2.3.2 Hohenberg-Kohn定理
        2.3.3 Kohn-Sham方程
    2.4 基组
    2.5 直接动力学模拟
第3章 HOCO~+ +CO体系势能面的建立
    3.1 引言
    3.2 势能面建立方法基组的选择
    3.3 HOCO~+ +CO反应的几何结构优化和势能面分析
        3.3.1 几何结构优化
        3.3.2 计算方法优选
        3.3.3 势能面分析
    3.4 本章小结
第4章 HOCO~+ +CO体系的直接动力学模拟
    4.1 引言
    4.2 直接动力学模拟条件的选择
    4.3 反应可能性的影响因素
        4.3.1 碰撞参数对反应可能性的影响
        4.3.2 反应方位角对反应可能性的影响
    4.4 原子水平反应机理探讨
    4.5 散射角分布与能量分配
        4.5.1 散射角分布
        4.5.2 能量分配计算与分析
        4.5.3 内能百分比随散射角的变化关系
        4.5.4 碰撞参数对散射角以及内能百分比的影响
    4.6 本章小结
结论
参考文献
攻读硕士学位期间发表的论文及其它成果
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]星际间的化学[J]. Tom Millar,David Williams,徐智策.  世界科学. 1986(01)

硕士论文
[1]燃烧反应中HOCO与H2O碰撞动力学研究[D]. 闫肃.哈尔滨工业大学 2019



本文编号：3165618