银催化的C（sp 3 ）-H/P-H氧化型交叉偶联反应研究

发布时间：2021-04-29 03:53

　　含有C（sp³）–P键的有机膦化合物具有广泛的生理活性,特殊的化学反应性以及优异的光电特性,被大量应用于医药、农药、化肥、工业萃取剂、化学武器、反应配体以及有机功能材料等领域中。因此,如何简洁高效的构筑多样化的C（sp³）–P键一直是有机化学研究中的热门领域之一。目前,构筑有机膦化合物中的C–P键主要依赖于传统的Michaelis-Arbuzov、Michaelis-Becker反应以及过渡金属催化的Hirao反应。但这些方法也存在底物普适性差、反应物不易得、反应条件苛刻、环境不友好等诸多问题,从而限制了这些方法的大规模生产应用。从合成路线经济性和原子经济性的角度出发,两个反应物间的氧化型C（sp³）–H/P–H交叉偶联反应无疑是最简洁、高效和绿色地构筑含有C（sp³）–P键的有机膦化合物的方法,这种新颖的合成方法不仅可以避免冗长的底物预活化,降低反应成本,还能减少废弃物的排放,因此,近年来受到了化学工作者越来越多的关注。在本论文中,我们详细研究了两类银催化的氧化型C（sp³）... 

【文章来源】：西南大学重庆市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：147 页

【学位级别】：博士

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摘要
Abstract
第一章 过渡金属催化的C-P键构筑及C-C键活化反应研究
    1.1 引言
    1.2 过渡金属催化的氧化型C-H/P-H交叉偶联反应研究
        1.2.1 过渡金属催化的氧化型C(sp)-P键构筑的反应研究
        1.2.2 过渡金属催化的氧化型C(sp~2)-P键构筑的反应研究
        1.2.3 过渡金属催化的C(sp~3)-P键构筑的反应研究
    1.3 过渡金属促进的通过1,3-二羰基化合物C-C键活化构筑C-X键的反应研究
        1.3.1 过渡金属促进的通过1,3-二羰基化合物C-C键活化构筑新的C-C键的反应
        1.3.2 过渡金属促进的通过1,3-二羰基化合物C-C键活化构筑新的C-O键的反应
        1.3.3 过渡金属促进的通过1,3-二羰基化合物C-C键活化构筑新的C-S键的反应
        1.3.4 过渡金属促进的通过1,3-二羰基化合物C-C键活化构筑新的C-N键的反应
    1.4 本章小结
第二章 课题的提出与设计
    2.1 课题提出的依据
    2.2 课题的设计
第三章 银催化的C(sp~3)-H/P-H氧化型偶联反应的研究
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件的优化
        3.2.2 底物的拓展
        3.2.3 反应机理研究
    3.3 本章小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 分析仪器
        3.4.2 主要试剂及处理
        3.4.3 实验操作步骤
        3.4.4 产物表征
第四章 银催化的简单酮参与的C(sp~3)-H/P-H氧化型交叉偶联反应
    4.1 引言
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 反应条件的优化
        4.2.2 底物的拓展
    4.3 本章小结
    4.4 实验部分
        4.4.1 分析仪器
        4.4.2 主要试剂及处理
        4.4.3 实验操作步骤
        4.4.4 产物表征
参考文献
附录Ⅰ 化合物的表征图谱
致谢
博士三年在读期间发表论文



本文编号：3166787