溴氟试剂C-F键活化的新型方法研究

发布时间：2021-05-07 11:05

　　C-F键的活化与转化在有机合成中是热门的研究主题,惰性C-F键的活化可以为新分子的构建和分子后期的修饰提供一种新途径。目前C-F键活化的主要策略是通过金属催化剂形成B-F,Al-F,Si-F或Ge-F从而进行下一步转化。尽管金属介导和催化C-F键活化已经有很多报道,但是无金属活化C-F键却鲜有报道。卤二氟试剂是一类重要的氟化试剂,已经广泛应用于各种化合物的二氟烷基化以及二氟甲基化反应。除了单键断裂产生二氟烷基自由基和双键断裂形成二氟卡宾之外,卤二氟试剂也可以发生四重键断裂产生C1合成子。然而,卤二氟化合物发生三重键断裂产生C2合成子尚未被报道。基于卤二氟化合物未被挖掘的反应活性,本论文主要研究卤二氟化合物发生选择性地三重键断裂产生C2合成子在有机合成中的应用。本论文主要包括以下三个方面的内容:一、概述多氟化学的发展史,阐述C-F键活化的理论意义和现实意义,综述近年来国内外有关含氟化合物C-F键活化的的研究进展。二、S₈催化的溴代二氟乙酰胺选择性三重裂解的反应研究。在该策略中,以廉价易得邻苯二胺、2-氨基苯酚及2-氨基硫酚为底物,在温和的条件得到了具有生物活性的2-... 

【文章来源】：华侨大学福建省

【文章页数】：221 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第1章 引言
    1.1 近现代有机氟化学的发展历程
    1.2 含氟化合物C-F键活化的意义
        1.2.1 含氟化合物C-F键活化的现实意义
        1.2.2 含氟化合物C-F键活化的理论意义
    1.3 国内外对含氟化合物C-F键活化的研究
        1.3.1 C(sp~3)-F键活化
        1.3.2 C(sp~2)-F键活化
第2章 S_8催化的溴代二氟化合物的三重裂解用于组装含氮杂环
    2.1 研究背景
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 对反应条件的优化
        2.2.2 对底物的拓展
        2.2.3 机理的研究及可能的机理
    2.3 实验方法
        2.3.1 溴二氟酰胺化合物的制备
        2.3.2 2-酰胺基苯并唑类化合物的制备
    2.4 小结
    2.5 实验数据表征
        2.5.1 单晶数据
        2.5.2 理论计算
        2.5.3 核磁数据
第3章 S_8催化溴单氟化合物C-F键活化反应
    3.1 S_8催化反应的国内外研究进展
        3.1.1 S_8催化反应的国内外研究进展
        3.1.2 反应的设计思路
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 对底物的选择以及反应条件的筛选
        3.2.2 底物拓展
        3.2.3 对机理的研究
        3.2.4 可能的机理
    3.3 实验方法
        3.3.1 溴单氟酰胺化合物的制备
        3.3.2 2-酰胺基苯并唑类化合物的制备
    3.4 小结
    3.5 实验数据表征
        3.5.1 单晶数据
        3.5.2 核磁数据
第4章 论文总结
参考文献
致谢
附录
    附录A 实验试剂与仪器
        附录A.1 实验试剂
        附录A.2 实验仪器
    附录B 符号与缩写
    附录C 核磁图谱
个人简历
在学期间发表的学术论文与研究成果


【参考文献】：
期刊论文
[1]含氮杂环的N—H和O—H二氟甲基化反应[J]. 马星星,轩晴晴,宋秋玲.  化学学报. 2018(12)
[2]含氟药物研究进展和芳（杂）环氟化及N（n=1,2,3）氟甲基化新方法[J]. 张霁,金传飞,张英俊.  有机化学. 2014(04)



本文编号：3173285