自由基串联环化反应合成膦酰化杂环化合物

发布时间：2021-05-12 06:15

　　杂环化合物广泛存在于天然产物及药物活性分子中,而自由基串联环化反应可以在自由基的引发下经过多个连续反应步骤完成多个化学键的构建,一步实现杂环骨架的构建,反应不涉及多步合成反应中间体的繁琐分离,具有很高的原子经济性和步骤经济性;而有机膦化合物在有机合成、农药、医药以及功能材料等多个领域都有重要应用。本论文发展了自由基串联环化反应合成膦酰化杂环化合物的新策略,以常用有机磷试剂为自由基前体,通过银盐或可见光促进的引发方式产生磷自由基,进而触发与N-烯丙基苯甲酰胺化合物或甲硫基炔酮化合物的加成关环反应,一步构建了膦酰化的杂环化合物,实现了多种膦酰化杂多环化合物的高效合成。这种合成膦酰化杂环化合物的新策略,具有简便、高效、绿色的优点。本论文的主要研究内容如下:一、银促进膦酰化二氢异喹啉酮类化合物的合成:在AgNO₃作用下,利用N-烯丙基苯甲酰胺和氧化膦的自由基串联环化反应,在温和的条件下合成膦酰化二氢异喹啉酮类化合物。该反应具有实验操作简单,步骤经济性,以及底物适用范围广的特点,二芳基氧化膦以及H-亚磷酸酯都能适用于该反应体系。二、可见光催化膦酰化二氢异喹啉酮类化合物的合成... 

【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】：130 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 有机膦化合物
    1.2 自由基串联环化反应简介
    1.3 磷自由基参与的串联环化反应
        1.3.1 磷自由基与烯烃发生串联环化反应构建C(sp~3)-P键
        1.3.2 磷自由基参与串联环化反应构建C(sp~2)-P键
    1.4 可见光催化合成有机膦化合物
        1.4.1 可见光诱导构建C(sp~3)-P的反应
        1.4.2 可见光诱导构建C(sp~2)-P的反应
    1.5 水相可见光催化反应
    1.6 课题的设计与内容
第二章 银促进膦酰化二氢异喹啉酮的合成
    2.1 引言
    2.2 实验路线
    2.3 仪器和试剂
        2.3.1 实验仪器
        2.3.2 试剂
        2.3.3 原料的合成
    2.4 反应条件的优化
        2.4.1 反应溶剂的筛选
        2.4.2 银盐的种类及用量筛选
        2.4.3 反应温度及时间的筛选
        2.4.4 优化后的反应条件
    2.5 反应适用性的研究
    2.6 实验机理的研究
    2.7 化合物的结构表征
    2.8 本章小结
第三章 可见光催化膦酰化二氢异喹啉酮的合成
    3.1 引言
    3.2 实验路线
    3.3 仪器和试剂
        3.3.1 实验仪器
        3.3.2 试剂
        3.3.3 原料的合成
    3.4 反应条件的优化
        3.4.1 光敏剂种类的筛选
        3.4.2 溶剂的筛选
        3.4.3 碱的种类和用量的筛选
        3.4.4 氧化剂种类和用量的筛选
        3.4.5 优化后的反应条件
    3.5 反应底物适用性的研究
    3.6 放大实验
    3.7 实验机理的研究
        3.7.1 控制实验
        3.7.2 荧光淬灭实验
        3.7.3 量子产率
        3.7.4 实验机理
    3.8 化合物的结构表征
    3.9 本章小结
第四章 水相可见光催化膦酰化硫代黄酮的合成
    4.1 引言
    4.2 实验路线
    4.3 仪器和试剂
        4.3.1 实验仪器
        4.3.2 试剂
        4.3.3 原料的合成
    4.4 反应条件的优化
        4.4.1 光敏剂种类的筛选
        4.4.2 碱的种类的筛选
        4.4.3 氧化剂种类及用量的筛选
        4.4.4 优化后的反应条件
    4.5 反应底物适用性的研究
    4.6 量子产率
        4.6.1 计算405nm处的荧光强度
        4.6.2 计算量子产率
    4.7 实验机理的研究
    4.8 溶剂循环利用实验
    4.9 化合物的结构表征
    4.10 本章小结
第五章 结论
参考文献
附图
在校期间发表的学术论文与研究成果
致谢



本文编号：3182897